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Hold住考向 考向1 电解原理及应用 5年4考 考向2 电解规律及计算 5年5考 考向3 金属腐蚀与防护 5年3考 名师揭秘 本单元的考点主要有:一是电解池的工作原理,如电解池阴阳极的判断、电极反应式的书写及溶液pH的变化等;二是电解规律及其应用;三是电化学腐蚀的判断与防护。预计将电化学、元素及其化合物、有机化学、电解质溶液、化学实验设计等知识融合在一起进行综合考查,是今后高考命题的趋势。 1.(2012·上海化学,14)下图装置中发生反应的离子方程式为:Zn+2H+―→Zn2++H2↑,下列说法错误的是 ( )。 解答电解类的题目必须注意三点:一是判断阳极材料是活性还是惰性,二是找出溶液中全部阴、阳离子,三是判断溶液中阴、阳离子在阳极或阴极放电顺序,抓住这三点,题目就迎刃而解了。 【应用1】 将等物质的量浓度的CuSO4和NaCl 等体积混合后,用石墨电极进行电解,电解过程中,溶液pH随时间t变化的曲线如下图所示,则下列说法错误的是 ( )。 A.阳极先析出Cl2,后析出O2,阴极先产生Cu,后析出H2 B.AB段阳极只产生Cl2,阴极只产生Cu C.BC段表示在阴极上是H+放电产生了H2 D.CD段相当于电解水 解析 由于两种溶液的体积相等,物质的量浓度也相等,即溶质的物质的量相等,设CuSO4和NaCl的物质的量各1 mol,电解分3个阶段:[第一阶段]阳极:1 mol氯离子失1 mol电子,阴极:0.5 mol铜离子得1 mol电 子,因为铜离子水解使溶液显酸性,随着电解的进行,铜离子的浓度降低,酸性减弱,pH将增大。 [第二阶段]阳极:1 mol氢氧根离子失1 mol电子(来源于水的电离),阴极:0.5 mol铜离子再得1 mol电子,因为氢氧根离子消耗,使水溶液中氯离子浓度增大,pH迅速减小。[第三阶段]阳极:氢氧根离子失电子,阴极:氢离子得电子,它们都来源于水的电离,实质是电解水,导致溶液的体积减小,使溶液中氢离子浓度增大,pH继续减小。 答案 C 【典例2】 (2013·温州名校联考)磷酸二氢钾是高效的磷钾复合肥料,也是重要的植物生长调节剂,电解法制备KH2PO4的装置如图所示。 思维引入 理解电解池电解规律和电解原理,正确书写电极反应式。 解析 反应原理是H3PO4溶液中H+放电,KCl溶液中Cl-放电,K+通过阳离子交换膜从b区到a区。(4)a区原有3 mol H3PO4,b区原有3 mol KCl,反应后剩下1 mol KCl,说明有2 mol K+通过阳离子交换膜进入a区生成2 mol KH2PO4,剩下1 mol H3PO4。 (1)首先要判定是否为电解池,有外接直流电源则为电解池,否则不是电解池。 (2)对于电解池,首先要考虑阳极材料,若为惰性电极,溶液中的阴离子被氧化;若为活性电极,则电极本身被氧化。 (3)若溶液中的阴、阳离子有多种,则据离子放电顺序判定什么离子先放电,什么离子后放电,并写出电极反应式,注意电子得失守恒。 (4)根据电极反应式解答相关问题。 【应用2】 某同学按如图所示的装置进行电解实验。下列说法中不正确的是( )。 答案 D 必考点42 电化学的有关计算 原电池和电解池的计算包括:两极产物的定量计算、溶液pH的计算、相对原子质量和阿伏加德罗常数测定的计算,根据转移电子的量求产物的量与根据产物的量求转移电子的量等。不论哪类计算,均可以概括为下列三种方法: 【典例3】 如下图所示,若电解5 min时,测得铜电极的质量增加2.16 g。试回答: (1)电源中X极是________(填“正”或“负”)极。 (2)通电5 min时,B中共收集到224 mL(标准状况)气体,溶液体积为200 mL(电解前后溶液的体积变化忽略不计),则通电前c(CuSO4)=________。 (3)若A中KCl溶液的体积也是200 mL,则电解后溶液的pH=________。 思维引入 根据铜电极质量增加,判断C池中的阴、阳极,进而判断电源正、负极。 解析 (1)铜极增重,说明银在铜极析出,则铜极为阴极,X为负极。 (2)C中铜极增重2.16 g,即析出0.02 mol Ag,线路中通过0.02 mol电子。由4e-~O2,可知B中产生的O2只有0.005 mol,即112 mL。但B中共收集到224 mL(标准状况)气体,说明还有112 mL(标准状况)是H2,即Cu2+全部在阴极放电后,H+接着放电产生了112 mL(标准状况)H2,则通过0.01 mol电子时,Cu2+已被电解完。由2e-~Cu2+,可知n(Cu2+)=0.005 mol,则: c(CuSO4)=0.005 mol÷0.2 L=0.025 mol·L-1。 (3)由4e-~4O
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