K208 食品质量安全检测技术 W3306出具拟除虫菊酯类农药残留检测报告 W3306出具拟除虫菊酯类农药残检测报告-4-微教材.docx

农产品与食品质量检测技术教学资源库 PAGE \* Arabic 11 / NUMPAGES \* Arabic 18 《农产品/食品质量安全检测技术》课程-微教材 微课编号 W3306 微课名称 出具拟除虫菊酯类农药残检测报告（GC、GC/MS结果） 所属模块（章节） 农药残留检测 子模块 拟除虫菊酯类农药残留的检测 关键词 拟除虫菊酯，农药残留，检测报告，GC结果，GC/MS结果 是否通用 √通用 农产品 食品 是否重点建设 √是 否 微课类型 讲授型 微课形式 PPT动画式 教学设计模式 任务驱动法 教学目标 掌握用外标法，对GC检测结果进行分析；掌握根据标准物质与样品的GC-MS的结果，进行定性分析；掌握出具检测结果报告的方法。 教学内容 知识点 技能点 1、GC检测结果分析（标准曲线法定量） 2、GC-MS的数据分析 1、规范填写原始数据记录表 2、用GC-MS数据进行定性分析 3、用GC数据进行定性、定量分析 4、规范出具检测报告 知识讲解 目前检测机构在分析农残的时候较为典型的做法是，先用GC对结果进行分析，出现了阳性结果后，即农残阳性检出后，再用GC-MS对阳性样品进行确证。由于质谱检测需要较高的成本，这样的做法节约了检测成本，而质谱在结构分析上的优势，也帮助检测机构最大程度地减少了假阳性结果的发生几率。 一、GC结果的分析方法 根据GC检测得到的标准品谱图、样品谱图，对样品谱图中的各个峰进行定性和定量分析。 （一）定性分析 将样品溶液中未知组分的保留时间（RT）与标准溶液在同一色谱柱上的保留时间（RT）相比较，如果样品溶液中某组分的保留时间与标准溶液中某一农药的保留时间相差在±0.1 min内的可认定为该农药。 （二）定量结果计算 本次实验采用标准曲线法进行定量，即将农药标准样品的浓度与其相对应的峰面积进行回归，得到标准工作曲线，即A=a[C]+b 其中 A为峰面积，C为农药的浓度。 然后将未知样所对应的峰面积带入，计算得到相对应的浓度，最后将浓缩倍数进行换算后，再除以未知样的质量，得到未知样中农药残留的质量分数。 （三）RSD值计算 一般来说，为了保证结果的可靠性，农残检测应该做3个平行样，为了评估结果的精密度，用相对标准偏差（RSD，relative standard deviation），即标准偏差与计算结果算术平均值的比值来评估。RSD值又叫变异系数（CV）。 式中： ——三个平行样中农药质量分数平均值，单位为毫克每千克（mg/kg）； n——平行样品个数，为3； xi——每个平行样品中拟除虫菊酯的质量分数，单位为毫克每千克（mg/kg）。 一般来说，RSD越小，试验结果的精密度越高。 根据《GB/T 27404-2008实验室质量控制规范 食品理化检测》附录F.3精密度的参考要求（表1），本试验的结果大概在1mg/kg的水平上，RSD应小于10%。 表1 实验室内变异系数的参考值 二、GC-MS结果分析方法 目前，质谱既可以定性，也可以定量，本实验主要用质谱进行定性，对阳性结果进行确证。 （一）质谱中的图谱 1.总离子流图 总离子流图（Total Ion Chromatograms），简称TIC，质谱仪检测到的所有离子信号（不分其质荷比）的总和对时间t作图，是组分形成离子流的相对分额（图1），纵坐标代表物质生成的总离子信号，和色谱峰面积比例接近，横坐标是保留时间。 图1 总离子流图 2.质谱图 质谱图（Mass Spectrum）MS是由仪器直接记录下来的质谱图是一系列尖峰，为了简化图谱，常用棒图表示（图2）。其横坐标为荷质比（m/z），纵坐标为离子峰的相对强度。 图2 质谱图 基峰：质谱图中离子强度最大的峰规定其相对强度或相对丰度为100，峰的强度与该离子出现的几率有关。（图3） 相对丰度：以质谱中基峰（最强峰）的高度为100%，其余峰按与基峰的比例加以表示的峰强度为相对丰度，又称相对强度。 图3 基峰 3. 质量色谱图 质量色谱图（Mass Chromatograms）又称为提取色谱图，简写为MC。以指定质荷比的离子强度（而不是总的离子流强度）对时间t（或扫描号）作图（图4）。可在复杂混合物的TIC图中，迅速找到所需检测的化合物或同系物。 图4 TIC图与MC图 4. 总离子流图、质谱图、质量色谱图的关系 GC把物质分开后，每种物质依次进入MS，所以在某一个保留时间（retention time）上，MS中有某个物质的质谱图，但是计算机会把这个质朴图里面的所有离子加起来，形成一个峰，显示在TIC中的相应的保留时间上（图5）。 图5 总离子流图、质谱图、质量色谱图的关系