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《材料物理》第三章 材料的热学性能概述和作用;提纲;材料各种热学性能均与晶格热振动有关
1、晶格热振动
晶体点阵中的质点(原子或离
子)总是围绕着平衡位置作微
小振动,称为晶体热振动
温度体现了晶格热振动的剧烈程度,相同条件下,晶格振动越剧烈,温度越高
2、格波
材料中所有质点的晶格振动以弹性波的形式在整个材料内传播,这种存在于晶格中的波叫做格波
格波是多频率振动的组合波
;振动在晶体中的传播——波;3、声频支振动
如果振动着的质点中包含频率甚低的格波,质点彼此间的位相差不大,称为声频支振动
声频支可以看成是相邻原子具有相同的振动方向
4、光频支振动
格波中频率较高的振动波,质点间的位相差很大,邻近质点的运动几乎相反时,频率往往在红外光区,称为光频支振动
光频支是不同原子相对振动引起的;声频支;晶格振动的能??及声子的概念;一维双原子晶格的热振动;对于每个L值,有两支独立的振动模式
ω+:光学支
ω-:声学支
;若每个原胞中有s个原子
一维晶格振动:有s个色散关系式(s支格波),其中:1支声学波,(s-1)支光学波。晶格振动格波的总数=sN=晶体的自由度数
三维晶格振动:有3s个?与q的关系式(即色散关系式),对应于3s支格波,其中3支为声学波(一支纵波,两支横波),3(s-1)支为光学波;量子力学中,某一质点的能量为
h:普朗克常数,用以描述量子大小, 值为6.6260693×10-34J·s 。
格波的能量同样也是量子化的,声频支格波的量子(最小能量单位)叫声子(Phonon)
把格波的传播看成是声子的运动
格波与物质的相互作用→声子和物质的碰撞
格波在晶体中传播时遇到的散射→声子同晶体中质点的碰撞
理想晶体中热阻(表征材料对热传导的阻隔能力)→声子-声子的碰撞
;材料从周围环境中吸收热量,晶格热振动加剧,温度升高
定义:物质分子或原子热运动的能量Q随温度T的变化率,它反映材料从周围环境中吸收热量的能力
平均热容:是指物质从T1温度到T2温度所吸收的热量的平均值
热容是物系的容量性质,与物质的量有关:
比热:单位质量的热容, J?K-1?Kg-1 。
摩尔热容:1mol物质的热容,J?K-1?mol-1;热容是一个过程量,与热过程有关
对于固体材料
低温时,Cp≈Cv
高温时,两者相差较多,且CpCv
定压加热时,物体除升高温度外,还会对外做功,因此需要吸收更多热量
;经验定律
(1)元素热容定律:杜隆-珀蒂(Dulong-Petit)定律
定压下元素原子的摩尔热容Cv=3R≈25 J.K-1.mol-1
成功之处:高温下与试验结果基本符合
(2)化合物热容定律:柯普定律
Cv=∑niCi
;经典热容理论;量子化的晶格振动能量
波尔兹曼统计理论
角频率以ρ(ω)分布
;爱因斯坦模型的热容量;金刚石热容;德拜模型;元素;In的Debye温度?D随温度的变化;在非常低的温度下,由于短波声子的能量太高,不会被热激发,而被“冷冻”下来。所以 ?ω kBT的声子对热容几乎没有贡献;只有那些 ?ω ≤ kBT 的长波声子才会被热激发,对热容量有贡献;关于得拜模型的补充;实际材料的热容量;热容的本质;cv,m / (J·K-1·mol-1);(2) 合金热容
合金及固溶体等的热容由组元原子热容按比例相加而得,其数学表达式为
式中:ni为合金中各组成的原子百分数;cp,m,i为各组成的原子恒压摩尔热容。
计算的热容值与实验值相差不大于4%,但该式不适用于低温条件或铁磁性合金。;(3)陶瓷材料的热容;一级相变二级相变;材料的热容对材料结构不敏感,与材料的结构的关系不大,具有一定的加和性,但在相变时,由于热量的不连续变化,热容也出现了突变
;SiO2的晶型转变;《材料物理》第三章材料的热学性能概述和作用;4.3 材料的热膨胀;线(体)膨胀系数
温度升高1K时,物体的长度(体积)增加率
线膨胀系数与体膨胀系数的关系
对于各向同性的物体,αV = 3αl
对于各向异性的晶体,αV = αa+ αb+ αc
式中:a、b、c分别为三晶轴方向的线膨胀系数。
;一些无机材料的热膨胀系数随温度变化曲线
固体材料的αT值并不是常数,而随温度变化
无机非金属材料:一般较小,约为10-6K-1。
各种金属和合金:0-100℃的线膨胀系数约为10-5K-1 ,
钢:多在(10-20)*10-6K-1范围;4.3.2 固体材料热膨胀机理;热膨胀微观机理——1;点阵能曲线的非对称性;热膨胀微观机理——2;4.3.3 热膨胀和其他性能的关系;?l 、 Cv与温度有相似的规律
吸收能量
晶格振动加剧
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