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锂离子电池原理及工艺流程
一、 原理
1.0 正极构造
LiCoO 2 + 导电剂 + 粘合剂 (PVDF) + 集流体(铝箔) 正极
2.0 负极构造
石墨 + 导电剂 + 增稠剂 (CMC) + 粘结剂 (SBR) + 集流体(铜箔) 负极
3.0 工作原理
3.1 充电过程:
+
一个电源给电池充电, 此时正极上的电子 e 从通过外部电路跑到负极上, 正锂离子 Li 从正极 “跳
进 ”电解液里, “爬过 ”隔膜上弯弯曲曲的小洞, 游泳“ ”到达负极, 与早就跑过来的电子结合在一起。
正极上发生的反应为
+
LiCoO 2 Li1-xCoO 2 + x Li + xe (电子)
负极上发生的反应为
+
6C + xLi + xe Li C
x 6
3.2 电池放电过程
放电有恒流放电和恒阻放电,恒流放电其实是在外电路加一个可以随电压变化而变化的可
变电阻,恒阻放电的实质都是在电池正负极加一个电阻让电子通过。由此可知,只要负极上的
+
电子不能从负极跑到正极,电池就不会放电。电子和 Li 都是同时行动的,方向相同但路不同,
+
放电时,电子从负极经过电子导体跑到正极,锂离子 Li 从负极 跳进“ ”电解液里, 爬过“ ”隔膜上
弯弯曲曲的小洞, 游泳“ ”到达正极,与早就跑过来的电子结合在一起。
3.3 充放电特性
电芯正极采用 LiCoO 2 、LiNiO 2 、LiMn2 O2 ,其中 LiCoO 2 本是一种层结构很稳定的晶型,但
当从 LiCoO 2 拿走 x 个 Li 离子后,其结构可能发生变化,但是否发生变化取决于 x 的大小。
通过研究发现当 x 0.5 时,Li1-xCoO 2 的结构表现为极其不稳定, 会发生晶型瘫塌, 其外部
表现为电芯的压倒终结。 所以电芯在使用过程中应通过限制充电电压来控制 Li1-X CoO 2 中的 x 值,
一般充电电压不大于 4.2V 那么 x 小于 0.5 ,这时 Li1-X CoO 2 的晶型仍是稳定的。
负极 C6 其本身有自己的特点,当第一次化成后,正极 LiCoO 2 中的 Li 被充到负极 C6 中,
当放电时 Li 回到正极 LiCoO 2 中,但化成之后必须有一部分 Li 留在负极 C6 中心, 以保证下次充
放电 Li 的正常嵌入,否则电芯的压倒很短,为了保证有一部分 Li 留在负极 C6 中,一般通过限
制放电下限电压来实现:安全充电上限电压 ≤ 4.2V ,放电下限电压 ≥ 2.5V 。
记忆效应的原理是结晶化,在锂电池中几乎不会产生这种反应。但是,锂离子电池在多次
充放后容量仍然会下降,其原因是复杂而多样的。主要是正负极材料本身的变化,从分子层面
来看,正负极上容纳锂离子的空穴结构会逐渐塌陷、堵塞;从化学角度来看,是正负极材料活
性钝化,出现副反应生成稳定的其他化合物。物理上还会出现正极材料逐渐剥落等情况,总之
最终降低了电池中可以自由在充放电过程中移动的锂离子数目。
过度充电和过度放电,将对锂离子电池的正负极造成永久的损坏,从分子层面看,可以直
观的理解,过度放电将导致负极
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