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课时 5 难溶电解质的沉淀溶解平衡 [2018 备考 ·必威体育精装版考纲 ] 1.了解难溶电解质的沉淀溶解平衡。 2.理解溶度积( Ksp)的含义能进行相关的 计算。 考点一 沉淀的溶解平衡及应用 (考点层次 A → 自学、识记、辨析 ) 1.沉淀溶解平衡 (1)含义 在一定温度下的水溶液中,当沉淀溶解和生成的速率相等时,即建立了溶解平 衡状态。 (2)建立过程 溶解 v溶解 v沉淀 ,固体溶解 v溶解 =v沉淀 ,溶解平衡 固体溶质 溶液中的溶质 沉淀 v溶解 v沉淀 ,析出晶体 (3)特征 (4)沉淀溶解平衡的影响因素 以 AgCl 为例: AgCl(s) Ag+ + - (aq) (aq) Cl 外界条件 移动方向 平衡后 c(Ag+ ) 平衡后 c(Cl -) Ksp 升高温度 正向 增大 增大 增大 加水稀释 正向 不变 不变 不变 加入少量 AgNO 3 逆向 增大 减小 不变 通入 HCl 逆向 减小 增大 不变 通入H2S 正向 减小 增大 不变 提醒: AgCl(s) Ag + + - 与 AgCl===Ag + + Cl - 所表示的意义不同。 (aq) Cl (aq) 前者表示难溶电解质 AgCl 在水溶液中的沉淀溶解平衡方程式,后者表示强电解 质 AgCl 在水溶液中的电离方程式。 2.沉淀溶解平衡的应用 (1)沉淀的生成 ①调节 pH 法 如除去 NH 4Cl 溶液中的 FeCl3 杂质,可加入氨水调节 pH 至 3~ 4,离子方程式为 + +3NH 3·2 3↓+ 3NH + 。 3 4 Fe H O===Fe(OH) ②沉淀剂法 如用 H2S 沉淀 Cu2+,离子方程式为 H2S+Cu2+ ===CuS↓+ 2H+ 。 (2)沉淀的溶解 ①酸溶解法 如 CaCO3 溶于盐酸,离子方程式为 CaCO3+ 2H+ ===Ca2 + +H2O+CO2↑。②盐溶液溶解法 如 Mg(OH) 2 溶于 NH 4 Cl 溶液,离子方程式为 Mg(OH) 2 + 2NH +4 ===Mg2 + + 2NH3·H2O。 ③氧化还原溶解法 如不溶于盐酸的硫化物 Ag2S 溶于稀 HNO 3。 ④配位溶解法 如 AgCl 溶于氨水,离子方程式为AgCl + 2NH 3·H2O===[Ag(NH 3)2] + + Cl - + 2H2O。 (3)沉淀的转化 ①实质:沉淀溶解平衡的移动 (沉淀的溶解度差别越大,越容易转化 )。 ②应用:锅炉除垢、矿物转化等。 提醒: ①难溶电解质的溶解平衡也是动态平衡,通过改变外界条件可以使平衡 发生移动 —— 溶液中的离子转化为沉淀、沉淀转化为溶液中的离子或一种沉淀 向另一种沉淀转化。 ②用沉淀法除杂不可能将杂质离子全部通过沉淀除去。一般认为残留在溶液中 的离子浓度小于 -5 -1 时,沉淀已经完全。 1× 10 mol ·L VS 教材 高考 1.(SJ 选修 4·P93 3 改编)将 AgCl 分别加入盛有:① 5 mL 水;② 6 mL 0.5 mol L· - 1 - 1 -1 NaCl 溶液;③ 10 mL 0.2 mol L · CaCl2 溶液;④ 50 mL 0.1 mol L· 盐酸的烧杯 中,均有固体剩余,各溶液中 c( Ag+ )从大到小的顺序排列正确的是( ) A.④③②① B.②③④① C.①④③② D.①③②④ 答案 C 2.(溯源题 )(2016 海·南化学, 5)向含有 MgCO3 固体的溶液中滴加少许浓盐酸 (忽略体积变化 ),下列数值变小的是①,增大的是②③。 2- ) ② c(Mg 2 + ) ① c(CO3 ③ c(H + ④ sp 3 ) ) K (MgCO 探源:本考题源于教材 SJ选修 4 P88“问题解决 ” ,对沉淀的生成和转化过程进 行了分析和判断。 [诊断性题组 ] 1.基础知识判断 (正确的打“√”,错误的打“×” ) (1)沉淀达到溶解平衡状态,溶液中各离子浓度一定相等 (× ) (2)升高温度,沉淀溶解平衡一定正向移动 (×) (3)某物质的溶解性为难溶,则该物质不溶于水 (× ) (4)因溶解度小的沉淀易向溶解度更小的沉淀转化,故 ZnS 沉淀中滴加 4 溶 CuSO 液可以得到 CuS 沉淀 (√) (5)室温下, AgCl 在水中的溶解度小于在食盐水中的溶解度 (× ) (6)向 AgCl 悬浊液中滴加 Na2S 溶液,白色沉淀变成黑色: 2- 2AgCl +S ===Ag2S + 2Cl-(√) (7) 为减少洗涤过程中固体的损耗,最好选用稀 2 4代替 H2 来洗涤 4 沉 H SO O BaSO 淀(√) (8)洗涤沉淀时,洗涤次数越多越好 (×) 2.下列说法中正确的是 ( ) A.饱和石灰水中加入
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