物理化学第八~十二章课后习题参考答案(教师).docxVIP

PAGE PAGE # 第八章 电分析化学导论 1.解 液接电位：它产生于具有不同电解质或浓度不同的同种电解质溶液界面之 间，由于离子扩散通过界面的速率不同， 有微小的电位差产生，这种电位差称为 液体接界电位。 2.解 正极和负极是物理上的分类，阳极和阴极是化学上的称呼。负极（电子流出 的级），发生氧化反应，正极（电子流入的级），发生还原反应； 阳极，接电源的正极，氧化反应；阴极接电源的负极，发生还原反应。 3.解 指示电极：在化学测试过程中，溶液的主体浓度不发生变化的电极 参比电极：在测量过程中，具有恒定电位的电极。 4.解：左半电池：Zn Zn2e_ 右半电池：Ag - Ag 电池反应：Zn - 2Ag1. 2Ag - Zn2 o 0.059 r 2+] 0.059 E左二 E Ig Zn - 0.763 丨 gQ.1) =—0.7 92\5 2 2 E右二 E0 - 0.059lg Ag 1= 0.6815V E 二 E右一E左=0.6 8 1V5—(—0.7 9 2V) =1.4 7V4 所以，该电池是原电池。 5.解：2H 2eN H2 E = E0 0.059/2lg (h )2 1 E左二 E右 -E =0.2443-0.413= -0.1 6 87 0.059 | 2 ] 所以， lg (H )2 0.1687 2 =lg H 亠 0.2859 pH 二 pK pH 二 pKa lg A「 CHA 6.解：E=E 右- E 左 所以，E左二 E右一 E= 0.2443- 0.921 二-0.6767V CdX/一二 Cd2 4X - 0spCd2 0 sp Cd2「X-4 CdX42-l Cd2丄 K0sp [C d X2 — A4 2.] K0spCdX42-] Cd L X-4 nK 0=1.30」2 sp 二 K =7.7 1011 7.解：E=E 右一 E 左 E左二E右-E =0.2443-0.893=-0.6687V CdX2 二 Cd2 2X - 0 Cd2J」X-f K sp - CdX」 所以 K0sp=1.9 10」2 第九章 电位分析法 1.解 当被氢离子全部占有交换点位的水化胶层与试液接触时， 由于它们的氢离子活度 不同就会产生扩散，即 H水化层f H溶液 当溶液中氢离子活度大于水化层中的氢离子活度时，则氢离子从溶液进入水化 层，反之，则氢离子由水化层进入溶液，氢离子的扩散破坏了膜外表面与试液间 两相界面的电荷分布，从而产生电位差，形成相界电位，同理，膜内表面与内参 比溶液两相界面也产生相界电位。 2.解 因为在实际测定中，溶液的pH是通过与标准缓冲溶液的pH相比较而确定的，若 不是标准溶液，则会产生误差。 3.解(1) pH玻璃电极 铂电极双盐桥 离子选择性电极 铂电极 4 .解：因为二分之一时溶液的 pH即pKa. 所以 pKa=pH=4.18 解得Ka=10 5 .解：E电=Esce- Eh =0.2443- 0059 lg[H ] 2 =0.413 2 2 [H ]=0.0014 mol.L -1 TOC \o 1-5 \h \z HA T H + A - 开始 0.215 0.116 0 平衡 0.215-[H ] 0.0014 0.116+[H ] k=0.0014 0.116 +0.0014) =7 7 如0 / 0.215—0.0014 6. 解: E电=K+0.059X pH 0.218=K+0.05 95.00 (1) 0.06=K+0.059 pH (2) (1)-(2) 得：0.158=0.059 (5.00-pH) 则 pH=2.32 7.解：(1) 0.275=K- 00591 lg[M 2 ] (a) 2 0.0591 , 0.412=K+ pM (b) 2 (a)-(b) 得：pM=0.58 0 0591 (2)0.410= K+ 00591 pM (a) 2 0.0591 0.414= K+ pM2 (b) 2 联立(a) (b) 得：pM=6.51 至 pM2 =6.65 8.解(1)测定 Na*时 0.067V=K+0.059Vlg(K K,N^ 0.1000) 测定 K 时 0.113V=K+0.059Vlg(0.1000) 解得：Kk,n9=0.17 (2)测定误差为 E r =KK^Na [Na^ 100%=°.17 1.00 *°一 100%=1.70%[K 1.00x10/ 9.解：0.158= K+0.059 3 0.217= K+0.05A2 pF=4 A -1 [F -]=1 10 mol.L 9-10 解： ⑴可求厶pHr v得一阶微商，与相应的滴定体积列入下表: V/ml 3.50 10.50 14.50 15.