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华东理工大学2005-2006学年第二学期
《催化原理》课程期末考试试卷 B 2006.6
开课学院:化学与制药学院,专业:应化,考试形式:闭卷,所需时间 120 分
考生姓名: 学号: 班级: 任课教师
题序
一
二
三
四
总分
得分
评卷人
一、填空 (共35分,每空格1分)
1、催化反应的速度是指 在单位时间、单位催化剂(①催化剂的堆体积;②单位重量催化剂;③单位催化剂的表面积)内反应物的减少量 ;
催化反应的选择性是指 所消耗的反应物中转化为产物的分率或目的产物占总产物的百分数 ;
催化作用的基本特征有不能改变化学平衡和平衡常数 , 可改变化学反应的速度 ,和 对不同的反应具有选择性 。
2、影响固体催化剂活性的主要因素有:电子因素 , 几何因素 ,和 化学因素。
3、对于合成氨反应,一般采用 Fe 催化剂,按其反应机理属于
氧化还原 反应;烃类的催化裂化采用 分子筛 催化剂,按其反应机理属于 反应;Ziegler-Natta催化剂可用于 烯烃聚合 反应,按其反应机理属于配位催化 反应。
4、晶体是 是由大量的质点(原子,离子或分子)按空间点阵有规则地排列而成的物质 ;
对于立方晶体,其晶胞尺寸为a,若一晶面与X、Y和Z轴相交,截距分别为a,2a和a,该晶面的米勒指数为 2:1:2 。
5、对于半导体,电子导电称为 n 型半导体,空穴导电成为 p 型半导体。按其组成,半导体一般可分为 本征半导体 和 杂质半导体 。如果半导体中的金属离子被高价离子取代,则 n 型电导增加。
如果吸附正离子化的气体,则使P型半导体的P型导电能力 减小 。
6、固体催化剂的表面酸中心可分为2类,分别为Brfnsted酸和Lewis酸。其中Brfnsted酸是指 凡是能够给出质子的物质 ;
lewis酸是指 能够接受电子对的物质 。
7、当固体酸与给定pKa值的指示剂作用后:
呈现酸色,说明固体酸的酸度函数Ho pKa;
呈现碱性色,说明固体酸的酸度函数Ho pKa。
8、对于金属催化剂,其表面原子数占总原子数的百分比叫做 分散度 。
9、根据所采用的吸附模型不同,吸附等温式可分为:Langmuir吸附等温式 ,Freundlich吸附等温式,Tenkin吸附等温式。其中吸附热Q随覆盖度的增大呈指数下降的是 Freundlich 吸附。吸附热Q随覆盖度的增加呈线性下降的是Tenkin 吸附。Freundlich吸附等温式适用于 物理和化学 吸附;Tenkin吸附等温式适用于 化学 吸附。
10、下图为H2在金属Ni上的吸附位能曲线:
其中,氢原子在金属表面化学吸附位能曲线是曲线 1 ;
氢分子在金属表面物理吸附的位能曲线是曲线 2 ;
氢分子解离为氢原子后在金属表面化学吸附位能曲线,所需活化能为 Ed 。氢分子在金属表面经物理吸附转化为解离型化学吸附,所需活化能为 Ea 。
二、名词解释与简答 (共35分,每题5分)
1、晶体场理论的要点
晶体场理论的核心是晶体场分裂,其要点是:
配合物中心离子与视为点电荷或点偶极的离子或分子配位体之间的作用是纯静电的,无电子交换,不产生共价键。
当受到带负电荷的配位体的静电作用时,中心离子五重简并的d轨道发生分化,即晶体场分裂。
2、催化剂失活与再生
催化剂在使用过程中由于发生中毒、积碳、烧结、流失等而造成催化剂的活性下降,叫做催化剂失活。
催化剂的活性下降后,通过适当的处理方法使催化剂的活性得到恢复,叫做催化剂再生。
3、配位催化中的基元反应主要有哪4类?
过渡金属有机化合物的基元反应是 配体的配位和解离反应;氧化加成和还原消除反应;插入反应和消除(反插入)反应;金属络合的配体的反应。
4、助催化剂的定义与分类
在活性组分中添加的某种物质,它们本身的活性很小,甚至可以忽略,但却能显著地改善催化剂的效能(如活性,选择性,稳定性等),这些物质叫助催化剂。
助催化剂可分为结构型助催化剂和电子型助催化剂。
5、分子筛的特性与活性起源
分子筛具有:
1)择形性。孔径与分子尺寸相当时, 分子才能进入孔道,从而实行选择性吸附,提高选择性;
2)具有较大的内表面积(400-1000m2/g);
3)分子筛中阳离子具有离子交换能力,可以按需定量的交换为其它阳离子。即可作为催化剂,也可作为催化剂的载体;
4)较好的热稳定性。
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