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自由基聚合机理
学校名称:
江阴职业技术学院
院系名称:
化学纺织工程系
时 间:
2017年3月10日
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【教学内容】
2.2.1 自由基
2.2.2 自由基聚合的基元反应
一 链引发反应(chain initiation)
二 链增长反应(chain growth)
三 链终止反应(chain termination)
四 链转移反应(chain transfer)
2.2.3 自由基聚合的反应特征
【授课时间】2学时
【教学重点】自由基聚合的基元反应;自由基聚合反应特征
【教学难点】终止方式的相对比例及其与体系状态的关系
【教学目标】
1 掌握自由基聚合机理
2 掌握自由基聚合反应特征
3 能正确写出具体聚合物的基元反应式
【教学手段】课堂讲授,配以Flash动画演示,辅以学生讨论
【教学过程】
2.2.1 自由基
一 分类与产生
二 活性
1 影响因素:共轭效应大,吸电子诱导效应大,位阻效应强,稳定性强,活性小
2 活性顺序
三 反应:加成反应,氧化还原反应,偶合反应,脱氢反应,消去反应
2.2.2 自由基聚合的基元反应
一 链引发反应(chain initiation) 慢 单体自由基
引发剂引发为例
二 链增长反应(chain growth) 快 活性高分子链
链结构在该步形成:
序列结构→头尾为主
顺反结构→温度升高有利于顺式结构生成
立体结构→无规结构
三 链终止反应(chain termination) 速 稳定大分子
1 双基终止(均相体系,主要方式)
PS,PAN偶合为主; PMMA偶合歧化兼有; PVAc歧化为主
问题:ktkp, 为何还可得到大分子?
2 单基终止
四 链转移反应(chain transfer)一定条件下 不同活性的链自由基
2.2.3 自由基聚合的反应特征
1 慢反应,快增长,速终止
2
3
4 放热反应,低温有利
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