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高分子化学 自由基聚合机理 自由基聚合机理.doc

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PAGE 1 PAGE 1 自由基聚合机理 学校名称: 江阴职业技术学院 院系名称: 化学纺织工程系 时 间: 2017年3月10日 PAGE 4 PAGE 4 【教学内容】 2.2.1 自由基 2.2.2 自由基聚合的基元反应 一 链引发反应(chain initiation) 二 链增长反应(chain growth) 三 链终止反应(chain termination) 四 链转移反应(chain transfer) 2.2.3 自由基聚合的反应特征 【授课时间】2学时 【教学重点】自由基聚合的基元反应;自由基聚合反应特征 【教学难点】终止方式的相对比例及其与体系状态的关系 【教学目标】 1 掌握自由基聚合机理 2 掌握自由基聚合反应特征 3 能正确写出具体聚合物的基元反应式 【教学手段】课堂讲授,配以Flash动画演示,辅以学生讨论 【教学过程】 2.2.1 自由基 一 分类与产生 二 活性 1 影响因素:共轭效应大,吸电子诱导效应大,位阻效应强,稳定性强,活性小 2 活性顺序 三 反应:加成反应,氧化还原反应,偶合反应,脱氢反应,消去反应 2.2.2 自由基聚合的基元反应 一 链引发反应(chain initiation) 慢 单体自由基 引发剂引发为例 二 链增长反应(chain growth) 快 活性高分子链 链结构在该步形成: 序列结构→头尾为主 顺反结构→温度升高有利于顺式结构生成 立体结构→无规结构 三 链终止反应(chain termination) 速 稳定大分子 1 双基终止(均相体系,主要方式) PS,PAN偶合为主; PMMA偶合歧化兼有; PVAc歧化为主 问题:ktkp, 为何还可得到大分子? 2 单基终止 四 链转移反应(chain transfer)一定条件下 不同活性的链自由基 2.2.3 自由基聚合的反应特征 1 慢反应,快增长,速终止 2 3 4 放热反应,低温有利

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