气相色谱仪ecd检测器检测限测量结果不确定度的评定.docx

气相色谱仪ECD检测器检测限测量结果不确定度的评定 钟秋瓒 (赣州市质量技术监督检测中心，江西 341000) ［摘 要］文章依据JJF 1059 - 1999《测量不确定度评定与表示》 ，对气相色谱仪电子捕获检测器 (ECD)的主要技术指标检测限的测量结果进行了不确定度评定。分析了各不确定度分量，建立 了评定检测限测量结果不确定度的数学模型，并计算了其测量结果的扩展不确定度。 ［关键词］气相色谱仪；电子捕获检测器 (ECD);检测限；不确定度 根据JJG700-1999《气相色谱仪检定规程》，对电子捕获检测器(ECD)的气相色 谱仪进行了检定。规程⑴中明确规定了仪器载气流速稳定性、柱箱温度稳定性、程 序升温重复性、基线噪声、基线漂移、灵敏度、检测限、定量重复性、衰减器误差 等技术指标，这些技术指标反映了实验温度、进样体积、流动相、标准物质、实验 数据处理等可能对仪器测量结果造成影响的因素。因此，气相色谱仪检定的不确定 度与这些因素有关。 检测限是评价电子捕获检测器(ECD性能的主要技术参数。笔者依据JJF 1059 -1999《测量不确定度评定与表示》，就 ECD佥测限测量结果的不确定度进行了评 定，获得了满意的结果。 数学模型 根据JJG700-1999［1］，ECD佥测限的计算公式为: DECD2N WA F DECD 2N W A Fc (1) 式中：Decd 一一ECD勺检测限(g/mL) ； N ――基线噪声(mV)； W――丙体六六 六的进样量(g ) ； A 丙体六六六峰面积的算术平均值 (mV ? min) ； Fc 校正 后的载气流速(mL/mi n)。 上式取对数，可化为： In Decd 二 In2 InN In W - I nA - I nFc 则相对不确定度为: In (Decd) T n(N)「el I n(W)rel - I n(A)「el -I 门伍)冋 (2) EC检测限Decd是由公式(1)中各测量值计算得到的，包含了绝大多数输入 量，因此公式(1)可以作为评定气相色谱仪EC检测器检测限的测量结果不确定度 的基本数学模型。除此之外,评定时还需要考虑没有在公式中出现的影响因素， 其不 确定度分量来源见表1: 表1不确定度分量及其来源 不确定度分量 不确定度分量来源 U(N)rel 基线噪声测量误差引起的相对标准不确定度 U(W)rel 标准溶液的相对标准不确定度  微量进样器的相对标准不确定度 u(A) rel 峰面积测量重复性引入的相对标准不确定度 皂膜流量计的相对标准不确定度 u( Fc ) rel 秒表分度值的相对标准不确定度 载气流速稳定性引起的相对标准不确定度 柱温箱稳疋性对载气流速的影响引起的的相对标准不确疋度 输入量的相对标准不确定度评定 2. 1 输入量N的相对标准不确定度U(N)rei的评定 基线噪声(N)测量的不确定度主要来自游标卡尺检定的不确定度和用卡尺测量 的不确定度一般为2%现采用色谱工作站记录基线噪声，其不确定度优于 1% 则 u(N)rei “％ ，自由度「(N)二 n-仁5。 2. 2 输入量 W的相对标准不确定度U(W)rei的评定 丙体六六六的进样量(W的不确定度来源主要是标准溶液的不确定度和进样 体积误差引起的不确定度。 标准溶液的相对标准不确定度 6(W)rei的评定[2] 从国家标物中心给出的标准溶液证书，可知丙体六六六的相对不确定度为 1% 包含因子为 2 ,则 1% 一 U1(W)rel 0.5%，自由度「(W)=：:。 2 进样体积误差引起的相对标准不确定度 u2(W)rel的评定 自动进样器的不确定度不确定度为2.0%,包含因子为=2，则其相对标准不确 定度 2 0% U 2 (W) rel 2 1 .0%，自由度 2 (W)=门 - 1 = 5。 将上述两项不确定度分量合成，输入量 W的相对标准不确定度U(W)y|为: I U(W)rel 二.U：(W)rel U；(W)rel = .(0.5%) 4 输入量Fc的相对标准不确定度U(FJrel的评定由式(1)可知, 4 输入量Fc的相对标准不确定度U(FJrel的评定 由式(1)可知,在合成EC检测限相对标准不确定度时,还应考虑载气流速不确定 度分量对总不确定度的影响。载气流速的不确定度，主要来自皂膜流量计、秒表测 量误差引起的不确定度和载气流速稳定性、柱箱温度稳定性引起的不确定度。 峰面积(A)测量不确定度主要利用标准物质检定仪器定量重复性的实验数据 进行估计，仪器定量重复性用6次进样色谱峰面积算术平均值的相对标准偏差表示。 按检定规程JJG700-1999规定⑴：待基线稳定后，用微量注射器注入浓度为O.lng /卩1 的丙体六六六一异辛烷溶液，进样1?2卩l，连续进样6次，记