必威体育精装版版药物合成反应复习题.docx

ho ho N OH ho ho N OH 第一章 卤化反应 卤化反应在有机合成中的应用？为什么常用一些卤代物作为反应中间体？ 归纳下常用的氯化剂、溴化剂都有哪些？它们的主要理化性质及应用范围？ 根据反应历程的不同，讨论一下卤化反应的类型、机理及对反应的影响 （1）卤素对双键的离子型加成 2）芳香环上的取代 3）方向化合物侧链上的取代 4）卤化氢对醇羟基的置换 5） NBS 的取代反应 比较 X2、HX 、HOX 对双键的离子型加成反应的机理又何异同点。怎样判断加成方向 在 -OH 得置换反应中各种卤化剂各有何特点？他们的应用范围如何？ 6预测BQ/CCI4于下列各种烯烃进行溴化反应的相对速度的次序 CH2=CH-CNCH2=CH2 (CH3)2C二CH2 HOOC-CH二CH-COOH (CH3)2C=C(CH3)2 CH3CH2二 CH2=CH-CN 7对比下列反应的条件有何不同？结合反应机理加以说明: H3C-CH2-CH2Br ⑴ h3c — ch=ch2H 3C — CHBr — CH ⑴ h3c — ch=ch2 H 3C — CHBr — CH 3 CH 3 rh2c — ch = ch2 rh2c — ch = ch2 rh2c — ch I Br CH2 rh2 rh2c — c^=ch2 OH 8下列反应选用何种氯化剂为好？说明原因 (1) H3C - C=CH ?-CH3 CH 3 a H3C- C = CH- -CH2Br CH 3 (2) H3C -HC 二CH —COOH 4 H3C-HC 二 CH—COCI H3CCOCH2 H3CCO CH2CH2COOH H3CCO HO—(CH2)6 —OH IH2C —(ch2)4—CH2°H CH2CHCOBr I Br H2C=HC-(CH 2)6-cooh Cl COCI BlH2C-(CH 2)6-COOH HO COOH COOH COCI 9完成下列反应，写出主要的试剂及反应条件: 厂沁厂0H 厂沁厂0H \^^COCl CH 3 CF3 ⑵ | 一 | (3) CH3COOHFXH2COOHCOOH °10完成下列反应，写出其主要生成物Ca(OCl) 2/HOAc/H (3) CH3COOH FXH2COOH COOH ° 10完成下列反应，写出其主要生成物 Ca(OCl) 2/HOAc/H 2O 3 NBS/H 2O (3) CH 3—C 三 CH 2HBr/Bz 2O2 OH 48%HBr (5) CH2CH=CHCH 2CH=CHBr - 1molBr 2/CCI4 CH 2二CH-COO-CH-CH 2 (CH3)2C二CHCH 2CH=CH 2 - 第二章烃化反应 一烃化剂的种类有哪些？进行甲基化和乙基化反应时，应选用那些烃化剂？弓I入较大烃基时选用那些烃化剂为好? 二 用卤代烃对氨基和羟基的烃化反应各有何特点？烃化剂及被烃化物的结构对反应有何影响？ 三 用于制备较纯的伯胺的方法有那几种？ 四举例说明“还原烃化”、“羟乙基化”的机理、特点及反应中的注意事项 活泼次甲基化合物进行烃化时如何选择碱及溶剂? b 厂*[-OC2H5 b 厂*[-OC2H5 c ” CH3 C2H5—O- CH ” ■-C2H5 ^x^^.CH2OC2H5 HO 一八 七、完成下列反应，并说明依据: Me2SO4/Ph=8-9 AMe2SO4/Ph=4-7coohoh Me2SO4/Ph=8-9 A Me2SO4/Ph=4-7 cooh oh CH3I oh Me2SO〃NaOH Me2SO4/K2CO3 八、试推测下列卤化物的反应活性的大小 SN1: Ar 3CX, ArX, ROCH 2X, R3CX, RCOCH 2CH2X, C=C-X, RCOCH 2X SN2:CH3CH2X, CH 3X, CH3CH2CH2X, CH 3CH2CH2CH2X, (CH 3)2CCH2X,(CH 3)3CX 九、完成下列反应 79CH2CH=CH 2C6NaOHOHOCH3ClPhOH2NH2CH(CH2)3NEt2+△NCH3NH(CHQ2SO43OH-4COCH2SO2CH3O5+NCH3CH2CH2BrBr(CH8C2H5Br/C2H5ONaCH(COOC 2H5)2O1011合成Br12C~ (CO 2Et)2Et十OHOC4 7 9 CH2CH=CH 2 C 6 NaOH OH OCH3 Cl PhOH 2 NH2CH(CH2)3NEt2 + △ N CH3 NH (CHQ2SO4 3 OH- 4 COCH2SO2CH3 O 5 + N CH3CH2CH2Br Br(CH 8 C2H5Br/C2H5ONa CH(COOC 2H5