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浙江大学二OO三年攻读硕士学们研究生入学考试试题
考试科目 物理化学(乙)_ 编号
注意:答案必须写在答题纸上,写在试卷或草稿纸上均无效
一、填空(60分)(有单位的应写岀)
TOC \o 1-5 \h \z 绘制双参数普遍化压缩因子图的基本依据是( )。
焦耳实验(A)、焦耳一汤姆生实验(B)分别得出了什么结论:
A ( ), B ( )
ImOl理想气体于恒压下降温1 °C,气体与环境交换的功W为( )o
4.1kg空气由20°C绝热膨胀降温至一2(ΓC,该过程的Q= ( ), W=( ),
ΔL∕= ( ),ΔW=( )。设空气为理想气体,q“,=20.92J?moP?K」。
在常温常压下,Ikg水中加入NaBr,水溶液的体积(Cnτ3)与溶液的质量摩尔浓度b的
关系为:V = IOO2.93 + 23.189Z?÷2.197Z?3/2 -0.178/?2,当 b=0.5OmOl kg-,时,在溶液中 H2O (A)的偏摩尔体积VA=( )。
在某一温度下将碘溶解于CCI4中,当碘的摩尔分数HE)在0.01-0.04范用内时,此溶液
符合稀溶液规律。今测得平衡时气相中碘的蒸气压与液相中碘的摩尔分数之间的两组数据如 下:p(I2)/kPa 1.638 16.72
X (I2) 0.03 0.5
则XaI)=O.5时,溶液中碘的活度λ(I2)=( ),活度系数/(I2)=( )。
已知 IOOOK 时生成水煤气的反应CG)+ HQ(g) = CO(g) + H2(g),在 101.325kPa 时,
平衡转化率α=0.844,则111.458kPa时的平衡转化率为( )。
已知20°C时,水-空气的界而张力为72.75×10^3N?m?1 ,当20°C, 101.325kPa下,可逆
地增加水的表而积4cm-2时,体系的AG为( )。
一泄温度下,Al2(SO4)3溶液的质量摩尔浓度为b,其平均活度系数为人,则其平均活
度α±可表示为( )。
20C时,丁酸水溶液的表而张力可以表示为:σ = σ0-67 1n(l + ^c),式中5)为纯水的表
而张力,a 和 b 均为常数,若 6/ = 13.1X IO-3 N ? nf,, h = ? 9.62dms ? moΓ,,则浓度
c = 0.200mol?dn√时的吸附量为(
c = 0.200mol?dn√时的吸附量为(
)o
11?一均相复合反应的机理设为:
(1)2A-=±B(快) (2)A + Cτz?^D(快) (3)D+B-^→H+G(慢)
则该反应总速率常数用kl,k2,k^k^k5来表示时的表达式为( )。
气体B在固体M上吸附,其规律服从LangmIIir吸附等温式,已知解吸速率常数为吸附 速率常数的IO4倍,当B的分压为2kPa时,且B在M上是弱吸附,此时的覆盖率0约为
( )o
玻尔兹曼分布的数学表达式为( ):粒子的配分函数g表达式为(
)。
写出电池:Pb I PbSO4(s) I CdSO4(Z?I)Il CdSO402) I PbSO4(S)IPb 的电池反应 (
)。
二、(10分)物理化学中有一组常用方程:
克劳修斯一克拉佩龙(CIaUSiS-ClaPeyrOn)方程:= ∏ ;
dΓ RT2
范物霍夫(ValI
范物霍夫(ValI,t HOff)方程:
d\nKQ
dT RT2
阿累尼乌斯(ArrheniUS)方程: =—J
ClT RT-
试问:(I)它们分别用在什么地方?
(2)解释说明为什么它们在形式上极为相似。
三、(10分)当用化学气相沉积(CVD)法在电机的转轴上渡上一层TiN涂层后,可大大提 髙转轴的耐磨性能,延长其使用寿命。试用化学热力学知识分析利用下列反应制备TiN时, 在IoOkPa和2915K下,反应能否自发进行?如果不能,试估算此反应自发进行所需的温 度条件。
TiCl4 (g)+1 ∕2N2(g)+2H2(g)=TiN (s)+4HCl(g)
参考数据(298.15K):
TiCh(g)
Nz(g)
H2(g)
TiN(S)
HCKg)
Δz∕∕θ∕kJ?moΓ,
-763.2
0
0
■331
-92.3
Δ,-5θ∕J?ιwr,?K?1
354.8
191.5
130.6
303
186.7
四、(10分)氢一氧燃料电池的电池反应为:H2(g)+l∕2O2(g)=比0(/),
ΔrGθ(298.15K) = -237」9kJ ?moΓ,o 298.15K 时,试计算:(1)标准电池电动势Eθ:
(2)若燃料电池的转化率为85%,燃烧ImOl氢可获得电功多少?
五、(15分)已知一5C固态苯的饱和蒸气压为2.28kPa, lmol、-5C过冷液体苯在
101.325kPa 下凝固时,Δ? =-35.46
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