必威体育精装版协和波谱解析博士试题.docx

榆品好文档.推荐学习交i? 榆品好文档.推荐学习交i? 2.仅供学习与交潦.如有侵权请联系网站刊除谢谢 2. 仅供学习与交潦.如有侵权请联系网站刊除谢谢4 2006年协和波谱解析博士试题 2006年3月中国协和医科大学博士生入学考试波谱解析试题 （药物所） 一、 名词解释（1.5*10分） K带吸收 ESI-MS HR-FAB-MS GC-MS LC-MS LC-NMR Relaxing time DeCOUPIing NOE HMBC 二、 简答题（共15分） 1?麦氏重排（举例8分） RDA裂解（举例7分） 三、 至少用两种以上的谱学方法区分下列各组化合物？ 1.UV的计算方法？ACO 1.UV的计算方法？ ACO UV:异环或环内外二烯基准值:214;同环二烯基准值:253. 化合物A: 253+30*2 （增加两个共辄双键）+5 （环外双键）+5*5 （烷基或环取代）二343nm 化合物B: 253+30+5*3 （烷基取代）=298nm ,3c NMR:化合物A有8个烯碳,化合物B有6个烯碳. MS:分子量及RDA裂解时的碎片不同. 榆品好文档.推荐学习交i? 榆品好文档.推荐学习交i? 仅供学习与交潦.如冇侵权请联系网站础除谢谢 仅供学习与交潦.如冇侵权请联系网站础除谢谢4 榆品好文档.推荐学习交i? 榆品好文档.推荐学习交i? 6.仅供学习与交潦.如冇侵权请联系网站础除谢谢 6. 仅供学习与交潦.如冇侵权请联系网站础除谢谢4 CHOCOOHHO CHO COOH HO NMR:化合物A有醛基氢(9.5)和共辄醛基碳(190左右),化合物B有竣基氢(12)和共辄竣基碳 (小于170). 同时,化合物A和B的氢谱的芳香氢取代模式也是不一样的:化合物A在6.5(2H, d, J = 8Hz)和 7.9( 2H, d, J = 8Hz);化合物 B 在 7.2( 3H, m)和 7.9 ( 2H, dd, J 二 2 Hz). IR：化合物A在3450( OH), 2820和2720双峰(醛基的费米共振吸收峰),化合物B在 2000-2500有宽峰(竣基). UV:化合物A比化合物B在更长波段有最大吸收. UV:由于化合物A的瓮基与双键在对位可有效共辄,因此化合物A在更长波段有最大吸收; MS;化合物B有较强的[M?15]+的峰，因为化合物B失去甲基以后彤成的共辄系统更长更稳 定； 4. 4. 化合物 B 的 B 环:6.2( 1H, d, J = 2Hz), 6.3 ( 1H, dd,J= 2 ), 6.4 ( H, d J = 8) 化合物B在6.3有一个单峰(3-H); CNMR;化合物A的B环：130 (2C) ,116(2C),化合物B不是对称的。 UV :看一下天然产物化学第一版的黄酮部分，黄酮醇与黄酮应该是不同的 5. COOH COOH NMR ：化合物A有烯氢，烯碳，B没有；B有两个双峰的甲基氢，A没有；A在77有氧代 碳，B没有；B在215有拨基碳，A没有。 IR ： A有双键吸收(1600) I B没有；B有拨基吸收(1720), A没有； NMR : A有拨基碳(210), B没有；B在2.0左右有个甲基氢的双峰，A在较高场(1.4左右)。 B有烯氢烯碳，A没有； IR : A 拨基(1710) I B 烯姪(1600); 四、 UV、IRS NMR. MS举例说明几种谱学方法的原理及应用。(15分) 五、 两个-OH的立体结构(15分) 1 ?根据J判断下列化合物中Hz HBS HX的相对去向及理由。(12.5分) O O 2Jaa=10Hz, Jae=4.0Hz, Jee=2.0Hz,当 OH 2Jaa=10Hz, Jae=4.0Hz, Jee=2.0Hz,当 OH 是直立型(a)时,平展型 (b)时，其同碳氢 各会出现什么峰型，用裂分图形表示。(12.5分) OHH OH H 六、解普Ci7H20O4 UV (MeOH)入max : 281 nm(Igε3.45) 214nm(lgε4.10) IR (Cm-I) Vmax : 3251,2958, 1610, 1591, 1502, 1220, 109OCm-Io MS: 288(M+), 139(100), 151(98) 1HNMR δ: 6. 73d(lH, J=8. OHZ) 6. 64dd(lH, J二8. 0, 2. 2Hz) 6. 62d(lH, J二2. 2Hz ) 37m(2H) 6. 32t(lH, J二2. 4HZ) 2. 84m(2H) 2. 97m(2H) 80s (3H) 3. 76s(6H) 4. 76S(IH 可交换) 13CNMR 6:129.8(s) 152.2(s) 111.6(d) 113.