无机与分析化学第十二章.pptVIP

第十二章 吸光光度法(Light Absorption Method) ;仪器分析及分类;12－1 概述; 目视比色法：比色管 10-3 10-2 10-1……mol·L-1 ;① 灵敏度高：微量测定 10-5～10-6 mol·L-1 ② 准确度较高：RE2～5％ ③ 操作简便，仪器设备简单 ④ 应用广泛，主要用于微量组分的测定;;2.物质的颜色：实际是透过该物质的光的颜色 ;M(基态) + hν → M*(激发态);吸收510 nm 兰绿色光 透过600 nm 橙红色光;二、光吸收定律 (确定待测组分含量);当液层厚度一定时，有色物质的量↑，即溶液的浓度c↑，对光的吸收↑ A＝－lgT＝k2?c 即 λ、b、T一定时，A∝c; ①入射光λ 与 ②物质的性质 有关 ③温度T;ⅱ 数值上，等于浓度为1 mol·L-1 吸光物质 在1cm光程中的吸光度， ε ↑，吸光能力↑;例：某一溶液，含Fe2+47.0 mg/L，取该溶液5.0 mL，加入邻二氮杂菲稀释至100 mL，在λ＝508 nm，b＝1.0 cm条件下，测得A＝0.467，试计算a,ε;注意： 1） c是待测物质的浓度，而非显色物质的浓度 （M同样）;A ;1. 非单色光引起的偏离;在谱带M中，A随λ的变化变化不大（平坦），符合朗－比定律，所以应在最大波长处测定;2. 介质不均匀（胶体、乳液、悬浊液） 或溶液的浓度偏高（离子氛）引起的偏离;12－3 分光光度计 ;单色光的纯度 ①棱镜的色散率 ②出射狭缝的宽度， 一般5－10 nm单色光;4.检测器 ① 硒光电池;② 光电管;5. 检流计;二. 72型分光光度计示意图及分析流程;12－4 测定条件的选择;;T/%;T/％： 20～70 A： 0.70 ～ 0.15;② 有干扰时，本着吸收最大，干扰最小的原则，且尽量选择ε随λ变化较小的区域。 ;Co－R;① 选择目的意义 消除共存组分(试剂)的干扰，使吸光度仅与待测物质的浓度有关;a. 除了MR外，其余均不吸收;例1. 测定金属Co中Mn时，在H++KIO4下使 Mn2+→MnO4-, 以分光光度法测定，何以参比？;例2.用铬天青S比色法测定钢中Al3+时，应以何为参比？;12－5 吸光光度法的应用;例1.钢样含Ni 0.12％，显色剂为丁二酮肟，稀释到 100 mL，λ＝470 nm，ε＝1.3 ×104 L·mol-1·cm-1， b＝1 cm，希望测定误差最小，问试样重 ms＝？;λ1下：Ax＝εx b cx λ2下：Ay＝ εy b cy;λ1下：A1＝εx1bcx＋εy1bcy λ2下：A2＝εx2bcx＋εy2bcy; A 溶液 ;解： A = abc;以浓度略低于试样的溶液为参比 普通法 Ax＝εbcx As＝εbcs 示差法：Ar＝Ax－As＝εb(cx-cs)=εbΔc Δc=c测 cx＝cs＋c测