羧酸衍生物 有机化学教学教学PPT课件.ppt

* 乙烯酮与含活泼氢的化合物反应——引入一个乙酰基： 乙烯酮是有剧毒的气体，极易聚合成二聚体： * （3）顺丁烯二酸酐——又叫马来酸酐 苯在特殊条件下才发生氧化使苯环破裂,例如: 主要用途：聚酯树脂、醇酸树脂，各种涂料和塑料等。 * （4）邻苯二甲酸酐——俗称苯酐 主要用途--染料、药物、聚酯树脂、醇酸树脂， 塑料、涤纶等。 * 酯 酯也可在碱性条件下的水解： 水解 皂化——酯的碱性水解称为皂化。油脂（羧酸和丙三醇生成的酯）碱性水解得到的高级脂肪酸盐就是肥皂。 由醇和羧酸在无机酸催化下酯化反应： * 酚的酯化反应（需用酰基化能力强的酰氯或酸酐）： 酯的还原反应（常用的还原剂为钠加乙醇）： * （1）乙酸乙烯酯及其聚合物——制造涂料及胶粘剂 工业上制备方法2——乙烯与乙酸催化氧化(成本较低) 水解产物？ 乙醛！ 工业上制备方法1——乙炔与乙酸合成 可看成乙酸和乙烯醇生成的酯。 * 乙酸乙烯酯的聚合 其在酸或碱性存在下，水解生成聚乙烯醇（PVA） 聚乙烯醇只能间接由此法制备。其可作涂料和胶粘剂。它与甲醛作用，生成聚乙烯醇缩甲醛（维尼纶纤维的原料）。 副产品水解成： 乙酸+甲醇—循环 1t：1.68t * （2）?-甲基丙烯酸甲酯及其聚合物——有机玻璃 水解、脱水、酯化 聚合——“有机玻璃” 制备方法： * 例如：乙二醇与顺丁烯二酸酐的缩聚 由于有C=C双键，可和其他不饱和化合物（苯乙烯）聚合（交联）生成体型的高聚物。 （3）不饱和醇酸酯 这种不饱和聚酯常用作制造各种涂料和以玻璃纤维为 填料的增强塑料（玻璃钢）。 * （1）酰胺的制备及特性 羧酸衍生物与氨作用 ； CH3CH2CN H2O，NaOH，6%~12%H2O2 CH3CH2CONH2 P2O5，? 工业上的制备方法：羧酸铵盐加热脱水 腈化合物部分水解制备 酰胺、酰亚胺、内酰胺 * 取代酰胺的制备 该化合物简称DMF，能溶解多种难溶有机物和高聚物。 ——由羧酸或羧酸衍生物与伯胺或仲胺作用： N,N-二烷基甲酰胺的工业制法: 1 2 * 酰胺还原生成伯胺,N-烷基或N,N-二烷基酰胺还原生成仲胺或叔胺: 例如: 注意产物：与羧酸、酰氯、酯和LiAlH4还原不一样！ * 霍夫曼(Hofmann)酰胺降解反应 伯胺 (减少一个碳) 用于8个碳以下的酰胺降解反应. 例1： 例2——芳香族酰胺的降解 有时用 NaOH，X2 RCONH2+NaOX+2NaOH RNH2+Na2CO3+NaX+H2O * (2) 酰亚胺的制备及特性 两个酰基连在一个氮原子上的产物称为酰亚胺: 例如 :邻苯二甲酰亚胺: * (3) 内酰胺化合物 肟 羟胺 是制造尼龙-6的原料: 重排 例如 :?-己内酰胺: 环状酰胺又称内酰胺 * 分子中含有两个羰基官能团的化合物叫二羰基化合物；其中两个羰基为一个亚甲基相间隔的化合物叫?-二羰基化合物。 ?-二羰基化合物，由于共轭效应，烯醇式的能量低，因而比较稳定： 第五章 ?-二羰基化合物 * 亚甲基对于两个羰基来说都是?位置，所以?-H特别活泼。 ?-二羰基化合物也叫含有活泼亚甲基的化合物。 与FeCl3作用不显色 1、与金属钠作用发出H2；生成钠盐；2、使溴水褪色；3、与FeCl3作用显色。 乙酰乙酸乙酯的特点 注意：若?-二羰基化合物中的亚甲基均被烷基取代则无烯醇结构（即不能使溴水褪色）；也不与FeCl3显色。 * 酸性：亚甲基同时受到两个羰基的影响，使?-H有较强的酸性（比醇和水强）。 互变异构生成烯醇式。在碱作用下，生成负离子： 烯醇负离子的共振式： 由于有烯醇式的存在，所以叫烯醇负离子；又由于亚甲基上也带有负电荷，反应往往发生在此碳原子上，所以这种负离子也称为碳负离子。 ?-二羰基化合物的酸性和烯醇负离子的稳定性 * 主要 碳负离子的反应类型： (1)与卤烷反应:即羰基?碳原子的烷基化或烷基化反应 (2)与羰基化合物反应:常称为羰基化合物和?-二羰基化合物的缩合反应;当与酰卤或酸酐作用可得酰基化产物; (3)与?,? -不饱和羰基化合物的共轭加成反应或1,4-加成反应. ?-二羰基化合物碳负离子的反应 * 氯乙酸钠 丙二酸二乙酯分子中的? -亚甲基上的氢非常活泼: 钠盐 强亲核试剂,与卤烷发生取代反应. 丙二酸二乙酯的制备: 丙二酸酯在有机合成上的应用 * 一烃基取代的丙二酸酯 二烃基取代的丙二酸酯 利用丙二酸酯的?碳上的烷基化反应是制备?-烃基取代乙酸