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3.4.4 烯烃与卡宾的加成 卡宾（carbene）：电中性的含二价碳的化合物，又称碳 烯，是一种能瞬间存在但不能分离得到的活性中间体。 卡宾的通式：R C: R=H、烷基、芳基、酰基、卤原子等； 2 亚甲基卡宾H C ：是最简单的卡宾，很不稳定，从未分离出 2 来，是比碳正离子和自由基更不稳定的中间体。 3.4.4 烯烃与卡宾的加成 卡宾稳定性： ¨ ¨ ¨ ¨ H C: ˂ ROOCCH ˂ PhCH ˂ BrCH ˂ ClCH ˂ Br C: ˂ Cl C: 2 2 2 卡宾的结构（单线态和三线态卡宾）： p 轨道（空） p 轨道 单线态卡宾 三线态卡宾 sp2 轨道 p 轨道 2 C: sp 杂化 C: sp杂化 根据分子轨道计算单线态能量较高，三线态能量较低，相差35-38kJ/mol； 3.4.4 烯烃与卡宾的加成 卡宾的制备： 1）多卤代烷的-消除： CHCl ，CHBr ，CHCl Br，CHF I 等； 3 3 2 2 t-BuOK, t-BuOH - Cl- HCCl Cl C- Cl C : 3 3 2 3.4.4 烯烃与卡宾的加成 卡宾的制备： 2）某些双键化合物在光照下的裂分： h H C=C=O H C : + CO 2 2 乙烯酮 + - h H C=N =N H C : + N 2 2 2 重氮甲烷 3.4.4 烯烃与卡宾的加成 卡宾与碳碳双键的反应： 1）亚甲基卡宾与烯烃的反应：制备环丙烷的衍生物。 单线态卡宾 顺式加成 自旋转化 顺 三线态卡宾 式 和