2.4.2 原子轨道线性组合三原则——课件.pdf

2 . 4 . 2 分子轨道理论 —原子轨道线性组合原则 原子轨道线性组合三原则 （1） 对称性匹配原则 只有对称性相同的原子轨道才能组合成 分子轨道。 如s―s ，s―p ，p －p 等原子轨道组合 x x x 成的  分子轨道，当绕键轴旋转时，轨道的 形状和符号不变。 而 p ―p ，p －p 等原子轨道组合 y y z z 成的  分子轨道，各原子轨道对于一个 通过键轴的节面具有反对称性。 在分子轨道形成过程中，对称性匹 配原则是首要因素。 （2 ） 能量相近原则 只有能量相近的原子轨道才能组合成 有效的分子轨道，而且原子轨道的能量越 接近越好。 这个原则对于确定两种不同类型的原 子轨道之间能否组成分子轨道更重要。 例如 H ，O ，Cl ，Na 原子的某些轨道 近似能量如下： NaNa 3s3s －－496496 kJ·molkJ·mol －－11 HH 1s1s －－1312 kJ·mol1312 kJ·mol －－11 OO 2p2p －－1314 kJ·mol1314 kJ·mol －－11 ClCl 3p3p －－1251 kJ·mol1251 kJ·mol －－11 H 1s，O 2p ，Cl 3p ，这 3 个轨道能 量相近，彼此间均可组合，形成分子轨道。 但 Na 3s 比上述3 个轨道的能量高许 多，不能与之组合。 Na 3s －496 kJ·mol －1 H 1s －1312 kJ·mol －1 O 2p －1314 kJ·mol －1 Cl 3p －1251 kJ·mol －1 实际上 Na 与 H ，Cl，O 一般不形成 共价键，只以离子键相结合。 （3 ） 最大重叠原理 在符合对称性匹配、满足能量相近 的基础上，原子轨道重叠程度越大，成 键效应越显著，形成的化学键越稳定。 原子轨道线性组合遵循三原则 • 能量相近 • 对称性匹配 • 最大重叠 谢 谢