普通化学普通化学2013 61天普化培训3.pdf

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第三节、化学反应速率与化学平衡 一、反应热与热化学方程式 1.反应热:化学反应时所放出或吸收的热叫 做反应的热效应,简称反应热。 以符号q表示 . q ﹤0 放热; q ﹥0 吸热。 单位:kJmol-1 2、等容反应热(q ): V 等容,不做非体积功的条件下的反应热。 △U =qV 即反应中系统内能的变化量(△u)在数值上等于等容热效应 qV 。 3、等压反应热(q ): p 等压,不做非体积功的条件下的反应热。 △H qp , 即反应的焓变△H在数值上等于其等压热效应。 △H ﹤0 放热;△H ﹥0 吸热。 4、反应热效应的理论计算 (1)盖斯定律:在恒容或恒压条件下,化学反 应的反应热只与反应的始态和终态有关,而与 变化的途径无关。 推论:热化学方程式相加减,相应的反应热随之 相加减 反应 (3)=反应 (1)±反应 (2) 则 △H 3 = △H 1 ± △H 2 例 (1)C +O =CO ; △H =-393.5kJmol-1 (s) 2(g) 2(g) 1 (2)CO +1/2O =CO ; △H =-283.0 kJmol-1 (g) 2(g) 2(g) 2 (3)C(s) +1/2O2(g)= CO(g) 反应 (1)-反应 (2)=反应 (3) 故 △H =△H △H 3 1- 2 = 〔(-393.5)- (-283.0)〕 =-110.5kJmol-1 注意: 1)方程式乘以系数,相应反应热也应乘以该系数. 如反应: (3)=2反应(1)±3反应(2) 则 △H m3 = 2△H m1 ± 3△H m2 C(s)+O2(g)=CO2(g); △H =-393.5kJmol-1 2C(s) + 2O2(g)=2CO2(g); △H -787kJmol-1 2 )正逆反应的反应热绝对值相等,符号相反。 如, CO (g) = C(s)+O (g); △H +393.5kJmol-1 2 2 (2 )反应的标准摩尔焓变△ H θ 的计算 r m 1) 标准条件 气态物质:指气体混合物中,各气态物质的分压均为 θ θ 标准压力P 。P =100kPa 溶液中水合离子或水合分子:指水合离子或水合分 θ 子的有效浓度为标准浓度C 。 θ -3 C =1 mol.dm 液体或固体:指在标准压力下的纯液体或纯固体。 2)标准状态:反应中的各物质均处于标准条件下称 该反应处于标准状态。以 “θ”表示。 3)物质的标准摩尔生成焓(△ H θ ): f m 在标准状态下由指定单质生成单位物质量 (1mol)的纯物质时反应的焓变称该物质标准 摩尔生成焓。单位kJmol-1 规定:指定单质标准摩尔生成焓为零。 △ H θ(单质,298.15

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