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第三节、化学反应速率与化学平衡
一、反应热与热化学方程式
1.反应热:化学反应时所放出或吸收的热叫
做反应的热效应,简称反应热。
以符号q表示 .
q ﹤0 放热; q ﹥0 吸热。
单位:kJmol-1
2、等容反应热(q ):
V
等容,不做非体积功的条件下的反应热。
△U =qV
即反应中系统内能的变化量(△u)在数值上等于等容热效应
qV 。
3、等压反应热(q ):
p
等压,不做非体积功的条件下的反应热。
△H qp ,
即反应的焓变△H在数值上等于其等压热效应。
△H ﹤0 放热;△H ﹥0 吸热。
4、反应热效应的理论计算
(1)盖斯定律:在恒容或恒压条件下,化学反
应的反应热只与反应的始态和终态有关,而与
变化的途径无关。
推论:热化学方程式相加减,相应的反应热随之
相加减
反应 (3)=反应 (1)±反应 (2)
则 △H 3 = △H 1 ± △H 2
例
(1)C +O =CO ; △H =-393.5kJmol-1
(s) 2(g) 2(g) 1
(2)CO +1/2O =CO ; △H =-283.0 kJmol-1
(g) 2(g) 2(g) 2
(3)C(s) +1/2O2(g)= CO(g)
反应 (1)-反应 (2)=反应 (3)
故 △H =△H △H
3 1- 2
= 〔(-393.5)- (-283.0)〕
=-110.5kJmol-1
注意:
1)方程式乘以系数,相应反应热也应乘以该系数.
如反应: (3)=2反应(1)±3反应(2)
则 △H m3 = 2△H m1 ± 3△H m2
C(s)+O2(g)=CO2(g); △H =-393.5kJmol-1
2C(s) + 2O2(g)=2CO2(g); △H -787kJmol-1
2 )正逆反应的反应热绝对值相等,符号相反。
如,
CO (g) = C(s)+O (g); △H +393.5kJmol-1
2 2
(2 )反应的标准摩尔焓变△ H θ 的计算
r m
1) 标准条件
气态物质:指气体混合物中,各气态物质的分压均为
θ θ
标准压力P 。P =100kPa
溶液中水合离子或水合分子:指水合离子或水合分
θ
子的有效浓度为标准浓度C 。
θ -3
C =1 mol.dm
液体或固体:指在标准压力下的纯液体或纯固体。
2)标准状态:反应中的各物质均处于标准条件下称
该反应处于标准状态。以 “θ”表示。
3)物质的标准摩尔生成焓(△ H θ ):
f m
在标准状态下由指定单质生成单位物质量
(1mol)的纯物质时反应的焓变称该物质标准
摩尔生成焓。单位kJmol-1
规定:指定单质标准摩尔生成焓为零。
△ H θ(单质,298.15
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