13.4.2 醛、酮的还原反应-1.pdf

13.4.2 醛、酮的还原反应  羰基的还原  醛、酮的羰基可以被还原成醇羟基(–CH OH ， 2 –CHOH)，或者亚甲基(–CH2–) ，或发生双 分子偶联还原生成频哪醇。 一、羰基还原成醇羟基 1. 催化加氢还原 ： 在 Pt、Pd、Ni 等催化作用下，加氢还原： O OH H2 C R CH H(R) 一级(二级)醇 R H(R) Pt, 压力, 催化加氢往往需要在一定的温度和压力条件下才能 进行；最常用的溶剂是醇；顺式加氢。 催化加氢是强还原条件，若分子中有C=C、C≡C、‒NO 、‒ C≡N、‒COOR 2 等基团，则也被还原。 不饱和醛、酮催化加氢还原时，C=C 与C=O 不共轭时，基团的还原活性为： 醛C=O C=C 酮C=O 。 若C=C 与C=O 共轭，则加氢还原时，通常先还原C=C ，再还原羰基；若 不加控制，则均会被还原。 O O Pd / C 100% + H (1mol) 2 CH3 CH3 2. 以 NaBH , LiAlH 等为还原剂： 4 4  可以选择性地还原羰基而不影响分子中的不饱和键。 NaBH H O CHO 4 2 CH OH 2 CH OH 3 LiAlH4 H O+ CHO 3 Et O OH 2 1) 反应机理——亲核加成。(因此对C=C 无影响。) H M+ H H : H O C O C O M+ 2 + C OH + MOH H 醇盐 R R R : 络合 C O + LiAlH4 C OLi C OLi + AlH4 R R