专题二：有机化学中常见碱的强弱比较.pdf

专题二： 有机化学中常见碱的强弱比较 1. 有机化学中常见碱的碱性比较 u 有机化学中，常见的碱主要包括： Ø 一些酸的共轭碱，如乙醇钠、氨基钠等； Ø 一些含氮有机物如胺类、吡啶等。 u 它们在有机反应中广泛用作缚酸剂或催化剂。 (1) 常见酸的共轭碱类 根据酸碱质子理论，当酸失去一个质子后变成其共 轭碱，酸的酸性越弱，则其共轭碱的碱性越强。反 之亦然。 有机反应中经常用到一些碱的碱性强弱如下: 正丁基锂 ＞ 二异丙基氨基锂 ＞ 氨基钠 ＞ 乙醇钠 ＞ 氢氧化钠 ＞ 酚钠 （2）常见的含氮有机物的碱性 许多含氮有机物都具有一定的碱性，其原因是分 子中 N 原子上有孤对电子。 不同含氮有机物的结构不同，其碱性差别较大。 u 判别碱性强弱的方法： Ø N上的电子云的密度越高，碱性越强。 （定性） Ø 形成的铵正离子 （共轭酸）稳定性好，碱性强。 Ø pK 值或其共轭酸pK 值。 （定量） b a u 常见的一些含氮有机物主要包括： 脂肪胺、芳香胺、含氮芳杂环等。 （2）常见的含氮有机物的碱性 1）脂肪胺 脂肪胺类化合物的结构和氨相似，氮原子上的孤 对电子能接受质子，具有碱性。 N N N H H CH3 ° H C 108° H C112.9° H107.3 H 3 H 3 CH3 o o 氨 甲胺 （1 胺） 三甲胺 （3 胺） u 影响胺的碱性强弱的因素： ◇电子效应 ◇空间效应 ◇溶剂化效应 （2）常见的含氮有机物的碱性 ◇电子效应：烷基的+I效应，使N上电子云密度增加， 碱性增强。 o o o 碱性：3 胺 2 胺 1 胺 氨 ◇空间效应：烷基对N的孤对电子有屏蔽作用。 o o o 碱性：氨 1 胺 2 胺 3 胺 ◇溶剂化效应： o o o 碱性：氨 1 胺 2 胺 3 胺 H R1 H O 铵正离子的稳定性： H H H R N H O R N H O N上连接的H越多， H H H R2 H O 溶剂化效应越强，形 H 成的铵正离子越稳定。 铵离子与H O的溶剂化作用 2 13.4.1 胺的碱性与成盐 （2）常见的含氮有机物的碱性 一些胺在水溶液中的pK 值 b