北理无机化学：第六章 沉淀-溶解平衡.ppt

第六章 沉淀-溶解平衡 §6.1 溶解度和溶度积 §6.2 沉淀的生成和溶解 §6.3 两种沉淀之间的平衡 1.427 1.385 1.325 1.278 S(AgCl)/10-3 (mol·L-1) 0.0100 0.00500 0.00100 0.00 c(KN03)/(mol·L-1) §6.2 沉淀的生成和溶解 第六章 沉淀—溶解平衡 AgCl在含有不同离子的KNO3溶液中的溶解度(298K) AgCl在KNO3中的溶解度比在纯水中的溶解度大，而且KNO3的浓度越大，溶解度也越大。 AgCl(s) Ag+(aq) + Cl–(aq) KNO3(s) K+(aq) + NO3-(aq) 在难溶电解质溶液中加入不同名离子，也会使沉淀的溶解度增大。 加入适当过量的同名易溶强电解质，同离子效应起主导作用，溶解度减小； 加入大量过量的同名易溶强电解质，同离子效应不起主导作用，反而会因其它副反应，使沉淀的溶解度增大； §6.2 沉淀的生成和溶解 第六章 沉淀—溶解平衡 （2）定义 在难溶电解质溶液中，因加入易溶强电解质而使难溶电解质溶解度增大的效应叫盐效应。 （3）解释（离子氛，Ion-Atmosphere） 由于加入易溶强电解质后,溶液中的各种离子总浓度增大了，增强了离子间的静电作用。 §6.2 沉淀的生成和溶解 第六章 沉淀—溶解平衡 AgCl(s) Ag+(aq) + Cl–(aq) KNO3(s) K+(aq) + NO3-(aq) 在Ag+的周围有更多的负离子(主要是NO3-),形成了“离子氛”；在Cl-的周围有更多的正离子(主要是K+)也形成了“离子氛”；使Ag+ 、Cl-受到较强的牵制作用，降低了它们的有效浓度。 故在单位时间内与沉淀表面碰撞次数减少，沉淀过程变慢，溶解过程暂时超过了沉淀过程，平衡向溶解的方向移动，建立新平衡时，难溶电解质的溶解度就增大。 §6.2 沉淀的生成和溶解 第六章 沉淀—溶解平衡 + + + + + + + + + + － － － － － － － － － － §6.2 沉淀的生成和溶解 第六章 沉淀—溶解平衡 （4）结论 难溶电解质溶液 易溶强电解质 （盐 酸 碱） ＋ 加入同名离子 适当过量时，同离子效应起主导作用 大量过量时，盐效应起主导作用 加入不同名离子 产生盐效应 产生效应 §6.2 沉淀的生成和溶解 第六章 沉淀—溶解平衡 同离子效应和盐效应对Ag2CrO4溶解度的影响 §6.2 沉淀的生成和溶解 第六章 沉淀—溶解平衡 加盐的浓度/ mol · L - 1 Ag 2 CrO 4 的溶解度/ mol · L - 1 KNO 3 ( 盐效应 ) K 2 CrO 4 ( 同离子效应 ) 0.01 0.03 0.05 0.07 0.09 10.0 × 10 - 5 8.0 × 10 - 5 6.0 × 10 - 5 4.0 × 10 - 5 2.0 × 10 - 5 0 定义：难溶电解质的溶解度随溶液pH 的减小而增大的效应叫酸效应。 §6.2 沉淀的生成和溶解 第六章 沉淀—溶解平衡 6.2.3 酸效应——促使平衡向沉淀溶解的方向移动 (Acid Effect) 1. 难溶金属氢氧化物 开始沉淀 完全沉淀 M(OH)n(s) Mn+(aq)+ nOH-(aq) §6.2 沉淀的生成和溶解 第六章 沉淀—溶解平衡 ≥ ≥ 讨论M(OH)n溶解度与pH的定量关系 很明显：要使沉淀生成，c(OH-)要大，则c(H+)要小，pH要大。 §6.2 沉淀的生成和溶解 第六章 沉淀—溶解平衡 1 2 3 4 5 6 7 8 9 0 0.05 0.10 pH Fe(OH)3 Cu(OH)2 Ni(OH)2 Co(OH)2 S/(mol·L-1) 难溶金属氢氧化物的S-pH图 §6.2 沉淀的生成和溶解 第六章 沉淀—溶解平衡 所有难溶的氢氧化物的溶解性随溶液酸度的增大而增大。 左方区域内任何一点所对应的JKsp，是沉淀的溶解区。 对确定的一条直线，右方区域内任何一点所对应的JKsp，是沉淀的生成区。 线上任何一点所表示的状态均为氢氧化物的饱和状态J＝Ksp 。 §6.2 沉淀的生成和溶解 第六章 沉淀—溶解平衡 解：（1）Mg(OH)2(s) Mg2+(aq) +2OH- (aq) 例：在0.2L的0.5mol·L-1MgCl2溶液中加入等体 积0.1mol·L-1的氨水溶液，试通过计算