基础化学：第三章 分子结构.ppt

键矩：化学键的偶极矩，是共价键极性的度量。 (3) sp3d2 杂化 （4）sp3d杂化 总结：杂化轨道理论的基本要点 杂化轨道（不同类型、能量相近） 杂化轨道的数目与组成杂化轨道的各原子轨道的数目相同 等性杂化和不等性杂化 杂化轨道成键时，要满足原子轨道最大重叠原理 杂化轨道成键时，要满足化学键间最小排斥原理 杂化轨道理论不能预测分子的几何构型 孤对电子的负电集中，可以排斥其余成键电对，使键角变小 NH3 4对 电对构型四面体，分子构型三角锥。键角HNH 为107°，这是由于孤对电子对 N－H 成键电对的排斥，使109°28′变小, 成为107°。 例： 价电子数 价电子对数 PO43- 5+4× 0-(-3) = 8 4 NH4+ 5 + 4 ×1 - 1=8 4 CCl4 4+ 4 ×1 =8 4 ICl2- 7 + 2 ×1-(-1) =10 5 OCl2 6 + 2 ×1 =8 4 Step 2. 判断价层电子对的空间构型 斥力最小原则 VP = 2 VP = 3 VP = 4 VP = 5 VP = 6 直线形 平面三角形 正四面体 正八面体 三角双锥体 电子对的空间构型 A A A A A Step 3. 确定中心原子的孤对电子对数，推断分子的空间构型 (a). LP = 0 分子的空间构型 = 电子对的空间构型 直线形 平面三角形 三角双锥体 正八面体 正四面体 变形四面体 1 三角双锥体 5 SF4 T形 V形 三角锥 V形 分子 空间构型 2 ClF3 2 H2O 1 正四面体 4 NH3 1 平面三角形 3 SnCl2 简图表示 LP 电子对 空间构型 VP (b). LP≠0 分子的空间构型 ? 电子对的空间构型 1 2 SF4 LP－BP(90o) 3 2 斥力：LP-LP LP-BP BP-BP VP = 5 LP = 1 LP占据轴向还是水平方向？ S F F F F S F F F F VP = 5 变形四面体 (跷跷板形) ClF3 三角双锥 VP = 5 LP = 2 ClF3结构 (a) (b) (c) 90o Lp-LP 0 1 0 90o Lp-BP 4 3 6 90o Bp-BP 2 2 0 F F Cl F : : (a) Cl F F F : : (b) Cl F F : : (c) F VP = 5 T型 四方锥 1 正八面体 6 IF5 平面正方形 分子 空间构型 2 XeF4 简图表示 LP 电子对 空间构型 VP 1）在包括有多重键的分子中,多重键作单键处理, 多重键对成键电子对的排斥力大小次序为: 叁键 双键 单键 ∠HCH=118° ∠ HCC=121° 结论：π键存在，键角变大 122o 119o (4). 其他因素对分子构型(键角)的影响 2)中心原子相同时,配体电负性变小,键角变大。 NF3 NH3 SF2 SCl2 3)配位原子相同时,随中心原子电负性变大,键角变大。 NH3 PH3 OH2 SH2 ● 在 BCl3 和 NCl3 分子中，键角为何不同？ 107o18? 102o 93o18? 结论：中心原子电负性大，键角较大； 配位原子电负性大，键角较小 4)孤对电子的影响 小结 (1). LP = 0 (2). LP≠0 1. 确定中心原子的价层电子对数 2. 判断电子对的空间构型 3. 推断分子的空间构型 推断分子的空间构型： 缺点： 价层电子对互斥理论优缺点 优点： 简明直观，使用方便 1). 不能说明成键原理和键的特征，只能定性不能定量 2). 含有d电子的中心原子(除d0，d5，d10电子组态)，一般不能用VSEPR法判断分子构型 3). 中心原子体积较大，Bp-Bp间斥力较小，对键角影响较大 如CaF2，BaCl2分子构型为V形 Fou