分析化学：第七章 沉淀滴定法和重量分析法一.ppt

分析化学 第7章 沉淀滴定法和重量分析法 * 2. 滴定条件： ①吸附指示剂不是使溶液发生变化，而是使沉淀的表面颜色发生变化。因此，应尽可能使卤化银沉淀呈胶体状态，具有较大的比表面积。 为此，在滴定前应将溶液稀释并加入糊精、淀粉等亲水性高分子化合物以形成保护胶体。同时应避免大量中性盐存在，因为它能使胶体凝聚。 ②沉淀对指示剂离子的吸附力应小于对被测离子的吸附力，否则指示剂将在计量点前变色。 但是，对指示剂离子的吸附力也不能太小，否则计量点后不能立即变色。 分析化学 第7章 沉淀滴定法和重量分析法 * 滴定卤化物时，卤化银对卤化物和几种常用的吸附指示剂的吸附力的大小次序如下： I-二甲基二碘荧光黄Br-曙红Cl-荧光黄 因此，在测定Cl-时不能选用曙红，而应选用荧光黄为指示剂。 ③溶液的pH应适当。常用的吸附指示剂多为有机弱酸，而起指示剂作用的主要是其阴离子。因此，溶液的pH值应有利于吸附指示剂阴离子的存在。 例如，荧光黄是有机弱酸，所以在用荧光黄作指示剂滴定Cl-时，要在中性或弱碱性(pH 7~10)的溶液中使用。而荧光黄的卤代物是一较强酸，滴定可在pH较低的溶液中进行，如二荧光黄，其Ka=10-4，可在pH4～10的溶液中使用。 分析化学 第7章 沉淀滴定法和重量分析法 * ④指示剂的呈色离子与加入标准溶液的离子应带有相反电荷。如用Cl-滴定Ag+时，可用甲基紫做吸附指示剂(MV+Cl-) ，这一类指示剂称为阳离子指示剂。 ⑤滴定应避免在强光照射下进行。因为带有吸附指示剂的卤化银胶体对光极为敏感，遇光易分解析出金属银，溶液很快变为灰或黑色。 3. 应用范围： 用于Cl-、Br-、I-、SCN-和Ag+等离子的测定。 常用的吸附指示剂有： 分析化学 第7章 沉淀滴定法和重量分析法 * 表7－2 常用的吸附指示剂及应用范围 指示剂名称 待测离子 滴定剂 适用的pH范围 荧光黄 二氯荧光黄 曙红 甲基紫 橙黄素IV 氨基苯磺酸 溴酚蓝 二甲基二碘荧光黄 Cl Cl Br-、I -、SCN- SO42-、Ag+ Cl-、I-混合液 及 生物碱盐类 I- Ag+ Ag+ Ag+ Ba2+、Cl- Ag+ Ag+ pH7~10 pH4~10 pH2~10 pH1.5~3.5 微酸性 中性 分析化学 第7章 沉淀滴定法和重量分析法 * 三、标准溶液和基准物质 1. 基准物质： （1）AgNO3基准物质：市售一级纯AgNO3或基准AgNO3。 硝酸银若纯度不够，可在稀HNO3中重结晶进行纯制。精制过程应避光并避免有机物（如滤纸），以免Ag+被还原。所得结晶在100℃干燥除去表面水；200～250 ℃干燥15min除去包埋水。 AgNO3纯品不易吸潮，密闭避光保存。 （2）NaCl基准物质：选用市售基准NaCl或一般试剂规格的NaCl进行精制。 氯化钠易吸潮，保存于干燥器中。 分析化学 第7章 沉淀滴定法和重量分析法 * 2. 标准溶液 （1）AgNO3标准溶液的配制与标定 ① 直接法配制：精密称取一定量优级纯硝酸银晶体（100℃干燥），用蒸馏水配成一定体积的溶液，计算准确浓度（0.1mol/L左右），保存于棕色试剂瓶中。 ② 间接法配制：称取一定量的分析纯硝酸银配制成近似浓度，再用基准物质NaCl标定。由于NaCl易吸潮。因此，精密工作须在500～600℃高温炉中灼烧30min；一般在250～300 ℃高温炉中灼烧1～2h，放于干燥器中冷却。 选择三种银量法中与测定方法一致的标定方法，以消除系统误差。 分析化学 第7章 沉淀滴定法和重量分析法 * （2）NH4SCN标准溶液的配制和标定 由于NH4SCN易吸潮，并常含有杂质，很难得到纯品，所以只能用间接法配制。先配制成近似浓度的溶液，再用AgNO3标准溶液按铁铵矾指示剂法进行标定。也可以用氯化钠作为基准物质，同时标定AgNO3和NH4SCN两种溶液。 * SAgCl=1.34×10-5；SAg2CrO4=6.69×10-5 * 胶状的沉淀（如AgCl）具有强烈的吸附作用，能够选择性地吸附溶液中的离子而带电荷。首先吸附构晶离子。 第7章 沉淀滴定法和重量分析法 第7章 沉淀滴定法和重量分析法 第七章 沉淀滴定法和重量分析法 第一节 沉淀滴定法 一、银量法的基本原理 二、银量法终点的指示方法 三、标准溶液和基准物质 第二节 重量分析法 一、沉淀重量分析法 二、挥发重量法 分析化学 第7章 沉淀滴定法和重量分析法 * 定义： 沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的滴定分析方法，是滴定分析的重要组成部分。 重量分析法是通过称量物质的质量，确定被测组分含量的一种定量分析方法。包括分离与称量两个过程。根据分离方法的不同，可分为沉淀法、挥发法、电解法和萃取法四种方法。 这两类方法都以沉淀平衡为基础，是基