天然药物化学天然药物有效成分化学结构的研究方法第02章06化学结构的研究方法（医药科技2）.pptx

天然药物化学;量少 波谱学方法为主 综合多种手段 ;一、化合物纯度的测定 前提 外形 熔点、沸点 TLC、PC、GC或HPLC;二、研究结构的主要程序 初步判断 分子式 官能团 平面结构 立体结构;三、常用波谱技术 UV IR NMR MS;（一）UV-vis 饱和碳氢化合物σ→σ* 杂原子n→π* 共轭双键、α,β-不饱和羰基、芳香化合物n→π*或π→π* ;（一）UV-vis 辅助手段 黄酮、香豆素 ;（二）IR 4000~625cm-1 1250cm-1 完全相同则极有可能 确认构型（螺甾烷的25位）;已知物的重要手段 对照品法 图谱检索;（三）质谱 质谱??? 有机质谱仪 ;1.电子轰击质谱 EI-MS 碎片信息多 分子离子峰有时不出;2.化学电离质谱 CI-MS 利用气体CH4、H2得到准分子离子峰 碎片离子峰少;3.场解吸质谱 FD-MS 样品吸附于金属丝 [M+1]+、[M+Na]+ 、[M+K]+ 电流低，碎片峰少 ;4.快原子轰击质谱 FAB-MS 样品分散于基质、中性原子束轰击产生离子 可得到高分辨质谱;5.基质辅助激光解吸电离质谱 激光电离 飞行时间不同形成质谱 结构复杂、不易气化的多肽、蛋白质;6.电喷雾电离质谱 ESI -MS 常与HPLC联用 喷雾形成液滴、然后溶剂挥发、离子被捕捉 目前常用的一种;7.串联质谱 MS-MS 可多级;（四）磁共振谱 NMR H、C、N、F、P 一维、二维、三维;1.磁共振氢谱 1H-NMR 化学位移 偶和常数 质子数（峰面积） ;认识氢谱;化学位移 δ 参比物质TMS 醛基9.5~10.5、糖端基4.5~6.5 烷基0.8~1.3、烷氧基3.3~3.5 双键、羰基和芳环上甲基1.6~2.5 炔氢2~3、烯氢5~7、芳氢6~9 活泼氢不定，加D2O消失 ;认识氢谱;;认识偶合常数 J;偶合与峰的裂分数;;;;芳香氢的偶合;2.磁共振碳谱 13C-NMR （1）噪音去偶谱 （2）偏共振去偶谱 INEPT谱和DEPT谱;3.二维磁共振谱 （1）1H-1HCOSY （2）13C-1HCOSY HSQC谱和HMQC谱 （3）HMBC谱 （4）NOESY谱 ;（5）TOCSY谱;（五）旋光光谱和圆二色光谱 ORD和CD 手性化合物的绝对构型、优势构象 ;1.旋光光谱 偏振光照射 横坐标：波长。 纵坐标：比旋光度、摩尔比旋度 ;（1）平坦曲线 正性（左高右低） 负性（相反）;（2）Cotton谱线 一个发色团 正性Cotton效应（左谷右峰） 负性Cotton效应（相反） ;（3）复合Cotton效应曲线 多种 综合;2.圆二色谱 圆二色性 横坐标：波长。纵坐标：摩尔吸光系数之差Δε 摩尔椭圆度[θ]=3300Δε ;（六）X射线衍射法 单晶X射线衍射 三维 权威