仪器分析题目.doc

选择题50分，大蒜素测定要考计算题。 1?某一化合物分子式为 1?某一化合物分子式为GH(d其红外光谱图如下。试写出其结构式。 答：①U二（2+2*7-6） /2二5 （可能含有苯环） （2）3060 cin1, 1600, 1500, 1585, 1460 cm S 表征共辄苯环; 3400, 1700 cmj 2820, 2700 cm1,表征 755, 690 cm1,表征单取代苯。 CHO 根据以上分析，结合分了式，该未知物结构为 下图为乙酸乙酯的NMR谱图，试解释各峰的归属 — o 2 CHjCOCH2CH3 a b c 60MHz , C：CI4 s ? g 4 CC J 厂 Ll 10 9 8 7 6 5432 I 1 11 ? 1 o 6 /ppm 乙酸乙酣的NMR ig图 答：5 1.24:c, 5 1.93:a, 5 4.00:b 用极谱法测定氯化镁溶液屮的微量镉离了。取试液5 mL,加入0. 04%明胶5 mL,用水稀释至50 mL, 倒出部分溶液于电解池屮，通氮气5-10 min后，于-0.3 - 0. 9V电压间记录极谱图，得波高50 ? A。 另取试液5 mb,加入0. 50 mg ml/镉离子标准溶液1.0 mL,混合均匀后再加入0. 04%明胶5 mL,用 水稀释至50 mL,倒出部分溶液于电解池中,通氮气5-10 min后,于-0?3 - 0. 9V电压间记录极谱图, 得波高90 P Ao （1） 请解释操作手续屮各步骤的作用； （2） 能否用还原铁粉、亚硫酸钠或通CO?替代氮气？ 试计算试样中錨离子的含量（以g I「表示） 答：（1）加入明胶，是为了消除极谱极大；通氮气是为除去溶液屮的氧，消除氧还原所产生极谱波的干 扰。 （2） 在此介质屮不能用还原铁粉、亚硫酸钠或通C02替代通氮气因在屮性介质屮加铁粉不能除去 氧，亚硫酸钠可形成MgS03沉淀，在屮性介质屮能同样能形成沉淀MgC03,影响测定结果。 （3） 设试液中镉离子浓度为c g L_, 根据扩散电流与浓度间的关系：1= Kc I 试/（i 试+i 标）=5c/50 x 50/（5c+l. 00 x 0. 5） C = 0. 125 g L_, 一化合物的质谱图如图所示，试推断貝结构式并说明其?裂解方式。 10050￡3-嶺住丘9395(M+2)(M)172(M+4)79 81080100120140160 10050￡3-嶺住丘 93 95 (M+2) (M)172 (M+4) 79 81 080 100 120 140 160 180 m/z 答：①根据分子离子区爪M+2、M+4的峰强比为1:2:1,可知化合物含有两个混原了; 碎片离了峰的归属m/z79为Br+ m/z93 （172-79）为 CH2Br ； 确定分了式为CH2Br2,其结构式为Br—CH2—Br ； 裂解方式 , 均裂 Br+ +. BrCII2 Br—CH2—Br+. 异裂 BrCH2+ + . Br 某未知物经测定是只含C、H、0的有机化合物，红外光谱显示在3 100?3 600 cm-1 Z间无吸收，英 质谱如图， 从M+1与M的丰度比可推知其分子屮的碳原子数可能为多少？ 分了屮是否含有苯环？ 推导其结构式 5039丿J 50 39丿 J33, 5!? (MM36J 答：(1) 8； C 原了数上限二 W J 1.1% =9. 0%4-l. 1%=8. 18 o [M] (2)有；由m/zl05和m/z77可知，为芳香醛、酗和酯类化合物发生B断裂后产生Ph-C0* (m/zl05), 进一步失去C0,生成m/z77的苯基阳离了。 (3)由红外光谱可知,无-0H存在；有Ph-CO+存在； 剩余分子量=136-105 (C6H5C0) =31； 酮类Ph-C0-CII3 排除；醛类Ph-CO-COH 排除； 酯类Ph-C0-0CH3 符合。