滴定分析法学习.ppt

2021/3/26 * 测定纯碱中Na2CO3和NaHCO3的含量,也可以采用双指示剂法。由图示可知,此时消耗HCl溶液的体积有V2V1的关系。 （２）纯碱中Na2CO3和NaHCO3含量的测定 酚酞 红 加入甲基橙 黄 甲基橙变色 橙 酚酞变色:近无色（pH=8.34） Na2CO3+NaHCO3 NaHCO3+NaHCO3 NaCl+CO2+H2O V1 V2 V2 –V1 V1 V1 2021/3/26 * Na2CO3 NaHCO3 CO2+H2O V1 V1 NaHCO3 CO2+H2O V2 –V1 2021/3/26 * 双指示剂法不仅用于混合碱的定量分析,还可用于未知碱的定性分析 V1 和V2的变化 试样的组成 V1＞0 V2=0 NaOH V1=0 V2＞0 NaHCO3 V1=V2 ＞ 0 Na2CO3 V1＞ V2 ＞ 0 Na2CO3+NaOH NaOH:(V1-V2) , Na2CO3: (V2) V2 ＞V1＞ 0 NaHCO3+Na2CO3 NaHCO3: (V2-V1) , Na2CO3: (V1), 2021/3/26 * 混合碱的测定（双指示剂法） NaOH ,Na2CO3 ,NaHCO3 , 判断由哪两种组成(定性/定量计算)Na2CO3能否直接滴定, 有几个突跃? H2CO3 = H+ + HCO3 - pKa1=6.38 HCO3 - = H+ + CO3 2- pKa2=10.25 2021/3/26 * 2. 铵盐中含氮量的测定 （1）蒸馏法* （2）甲醛法 铵盐NH4Cl或(NH4)2SO4中的NH4+是很弱的酸Kθa=5.7×10-10, cKθa 10-8,不能直接用碱标准溶液滴定,可采用下述方法间接滴定。 2．铵盐中含氮量的测定 （1）蒸馏法* 将铵盐试液置于蒸馏瓶中,加入过量浓NaOH溶液进行蒸馏, NH4＋ ＋OH-（过量,浓）= NH３↑+H2O ①用过量的H３BO３溶液（无需准确）吸收蒸发出的NH３ NH３＋ H３BO３ (过量)= NH４＋ ＋ H2BO３－（碱） 用HCl标准溶液滴定反应产物H2BO３－ ， H＋ ＋ H2BO３－ = H３BO３(一元弱酸， Kθa=5.8×10-10) 终点（混合酸）时的pH=5，选用甲基红作指示剂。 n(N)= n(NH3)= n(H2BO３－)= n(HCl) 优点: 需一种标准溶液, 需过量 2021/3/26 * *②用过量的准确的HCl溶液吸收蒸发出的NH３,再用NaOH滴剩余的HCl NH３＋ HCl （过量）= NH４Cl ＋ HCl （剩余） 用NaOH标准溶液滴定剩余的HCl , HCl （剩余） ＋ NaOH－ = NaCl+H2O 终点时（ NH４+）的pH=5,选甲基红作指示剂。 需两种标准溶液,需准确、浓度已知 2021/3/26 * ⑵甲醛法 甲醛与NH+4作用,按化学计算关系定量生成H+和质子化的六亚甲基四胺 （Kθa =7.4 ×10-6）,用NaOH标准溶液滴定反应生成的4个可与碱作用的H＋ 。终点产物六次甲基四胺（CH２)６N４是一种极弱有机碱, pH=8~9，应选用酚酞作指示剂。 6HCHO + 4NH4+ = (CH2)6N4H+ + 3H+ + 6H2O NH4+ 的Kθa= 5.7×10-10 cKθa 10-8,故间接滴定: n(N)= n(NH4+)= n(H+)= n(NaOH) 2021/3/26 * 必须注意:甲醛法只适用于NH4Cl、(NH4)2SO4等强酸铵盐中铵氮的测定.在常见的铵盐中NH4HCO3含量的测定,可以用HCl标准溶液直接滴定HCO3-而得,但不能用甲醛法测定. 作业: 13, 15, 16, 17(易), 18, (20) 若用甲醛法,产生的3H+将与HCO3- 生成H2CO3干扰后面的滴定. 2021/3/26 *