11-d区、ds区和f区元素(铬-锰).ppt

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 2021/3/27 * Cr3＋+ 3OH－ Cr(OH)3 H2O + HCrO2 加酸平衡左移,生成紫色Cr3＋ 加碱平衡右移,生成亮绿色亚铬酸根CrO2－。 绿色 紫色 灰蓝色 亮绿色 CrO2－+ H+ + H2O Cr(OH)4- 二、铬的重要化合物　Cr 3d54s1 铬(III)的重要化合物 Cr(III) [Ne]3s23p63d3, 价电子11, 有空的d轨道 a.有未成对d电子,能发生d-d跃迁,故Cr(III)有颜色 b. Cr(III)的氧化物及其水合物具有两性 c. Cr(III)盐具有水解性 d. Cr(III)易形成配合物,配位数６ 2021/3/27 * 铬( Ⅲ )在碱性溶液中以亚铬酸盐形式存在,具有还原性,可被H2O2、Cl2等氧化剂氧化生成铬酸盐。 2CrO2－＋ 3 Cl2 ＋ 8OH－ ＝2 CrO42－＋ 6Cl－＋ 4H2O 亚铬酸盐 铬酸盐 2021/3/27 * 酸性溶液氧化性增强 饱和K2Cr2O7溶液与 浓硫酸1:7（体积比） 混合,即可得铬酸洗液 怎样判断洗液失效? Brown red green 铬(Ⅵ)的重要化合物 CrO3、铬酸盐和重铬酸盐 1. 氧化性 Cr3+ Cr(OH)3 Cr(OH)4- OH- OH- S2O82-(Ag+), MnO4- Cr2O72- Orange red 2CrO42-(yellow) +2 H+ Cr2O72- Orange red + H2O 灰蓝色 深绿色 绿色 CrO42－ 黄色 H+ Cr2O72－ 橙红色 OH－ 2. 铬酸盐和重铬酸盐的平衡关系 酸性下Cr2O72-的强氧化性 Cr2O72- + Cl- I- SO32- Fe2+ H2S H+ Cl2 I2 SO42- + Cr3+ Fe3+ S Cr2O72- Ba2+ BaCrO4 yellow Pb2+ PbCrO4 yellow Ag+ Ag2CrO4 red 沉淀 溶液中加入 Ag+ 、 Pb2+ 、 Ba2+等重金属离子 得到的总是铬酸盐沉淀而不是重铬酸盐沉淀? 早期检查汽车司机是否酒后驾车 Cr2O72-(orange red) 　 Cr3+ (green) 3CH3CH2OH + 2K2Cr2O7 + 8H2SO4 = 3CH3COOH + 2Cr2(SO4)3 + K2SO4 + 11H2O 酒精检测仪使用一个含有两个铂电极的电化学燃料电池传感器检查和测量被测人呼吸气体中的酒精浓度。当呼气被抽气采样系统抽进燃料电池后，将产生一个微小电压。该电压与被测人身体中的酒精含量成正比。一个电子放大器放大这个电压然后在数字显示器上把酒精含量显示出来。这就显示出被测人呼吸中或血液中的酒精含量。 目前常用的酒精检测器 在铬的化合物中,Cr(VI)的生物毒性最大,Cr(III)次之,Cr(VI)中毒时,能引起肝,肾,神经系统和血液系统的广乏病变,国家规定排放废水中的Cr(VI)最大浓度为0.5 mg·L-1． 2021/3/27 * Cr3＋的鉴定 加入过量的NaOH溶液,再加入H2O2,溶液颜色由绿色变为黄色: Cr3＋ ＋ 4OH－ ＝ CrO2－＋ 2H2O 2CrO2－＋ 3H2O2 ＋ 2OH－ ＝2 CrO42－黄色＋ 4H2O 2. 在以上反应的基础上,加入Ba2＋,生成BaCrO4黄色沉淀: CrO42－＋ Ba2＋＝BaCrO4↓ 2021/3/27 * CrO42－和Cr2O72－的鉴定 加入Ba2＋离子,有黄色沉淀生成: CrO42－＋ Ba2＋＝BaCrO4↓ Cr2O72－ ＋ Ba2＋＝BaCrO4↓＋H2CrO4 2. 酸性溶液中,加入H2O2和适量乙醚,乙醚层显蓝色: CrO42－＋ H2O2 ＋ 2H＋＝ 3H2O ＋ CrO5（蓝色） CrO5 ＋ (C2H5)2O＝ CrO5· (C2H5)2O 过氧基配合物 2021/3/27 * OH－ H2O2/Cl2 CrO42- 黄色 亮绿色 Cr(OH)4－ CrO2－ OH－ 鉴定Cr OH－, S2－ H+ Cr2O72－ 橙红色 OH－ 灰蓝色 H+ OH－ Cr(OH)3 Cr 绿色紫色 Cr3＋ HCl,O2/H2SO4 Ba2＋ BaCrO4↓ 黄色 H+,