中药化学第四章--中药化学成分的分离技术.ppt

2021/3/27 * 常用溶剂:水、冰乙酸、甲醇、丙酮、氯仿、乙醇、乙酸乙酯等。 混合溶剂:不能一种选择合适溶剂时,通常选用两种或两种以上溶剂组成混合溶剂。 如:乙醇－水、丙酮－水、吡啶－水等 重结晶选用的溶剂相应有所不同 2021/3/27 * 三、结晶分离技术 （一）操作过程 1. 结晶溶液的制备:制成近饱和溶液 2. 趁热过滤,除去不溶性杂质 3. 滤液放冷,析出结晶 4. 抽滤,从母液中分离结晶 5. 重结晶 6. 结晶的干燥 2021/3/27 * 2. 操作注意 1. 选择合适溶剂（溶解度、沸点） 2. 结晶条件:溶液浓度、粘度、温度、时间 浓度过大,杂质浓度和溶液粘度也相应增大,会阻碍结晶的析出。 降温的速度要慢,使结晶慢慢形成，速度过快，形成的结晶颗粒小或成无定形粉末。 2021/3/27 * 3.促进结晶的方法: 1.可用玻棒磨擦器壁,或加入晶种,挥去部分溶剂的方法促进析晶。 2.采用混合溶剂的方法结晶。 3.制备结晶衍生物。如生物碱制成盐,羰基化合物制成乙酰化合物，内酯开环成盐等。 2021/3/27 * 4. 结晶纯度的判断 结晶外观的色泽是否均匀、晶形一致程度 是否具有一定的熔点和较小的熔距 薄层色谱或纸色谱技术,经数种不同的展开系统展开是否均能得到单一近圆形的斑点来判断结晶的纯度。 必要时,可制备衍生物,采用高效薄层色谱、气相色谱、高效液相色谱来进一步确定结晶的纯度。 2021/3/27 * 第五节 其他分离技术 盐析法 透析法 分馏法 2021/3/27 * 一、透析法 原理: 是利用提取液中小分子物质或能在水、乙醇提取液中解离成离子的物质可通过透析膜,而大分子物质不能通过透析膜（如多糖、蛋白质、鞣质、树脂等不能通过透过透析膜）性质,借以达到分离的目的。 2021/3/27 * 2021/3/27 * 应用: 此法常用于分离纯化皂苷、蛋白质、多肽、多糖等大分子成分,以除去无机盐、单糖、双糖等小分子杂质。 常用的透析膜（需根据分离成分的分子量大小来选择） （1） 动物膀胱膜 （2）火棉胶膜 （3）羊皮纸膜 （4）再生纤维素膜 （5）玻璃纸膜 （6）蛋白胶膜 2021/3/27 * 操作步骤: (1) 将浓缩的中药水提液或乙醇提取液缓缓加入透析膜袋内,防止膜破裂,悬于盛有蒸馏水的容器中,水浴加温透析，并保持一定液面。透析过程中经常更换透析袋外的蒸馏水，以保持膜内外有较大浓度差。 （2）应用透析法去除鞣质时，可在中药提取液中加入适量明胶溶液，使其与鞣质结合成大分子而不易透过透析膜。但提取液中若含有黄酮、蒽醌类成分，则不宜加入明胶溶液。 （3）透析速度不仅取决于透析膜孔径的大小、溶液的温度及透析膜两侧溶液的浓度差等因素，还与溶液的电荷有关。 （4）判断透析是否完全，可用定性反应检查膜内药液有效成分或指标成分。 2021/3/27 * 二、分馏法 原理: 分馏法是分离液体混合物的一种方法,利用混合物中各成分沸点不同,在分馏过程中产生高低不同的蒸气压,借以收集不同温度的馏分，达到分离目的。 分馏法是将多次蒸馏的复杂操作在一支分馏柱中完成。一般情况下，液体混合物沸点相差100 ℃以上时，可用反复蒸馏法;沸点相差25 ℃以下时，需用分馏法;沸点相差越小，则需要的分馏装置越精细。 2021/3/27 * 2021/3/27 * 分馏装置: 多一个分馏柱 2021/3/27 * 适用范围 适用于分配系数差异较大的成分的分离,一般萃取3~4次即可。若亲水性成分不易转入有机溶剂层,需增加萃取次数或更换萃取溶剂。 2021/3/27 * 乳化现象的处理: ①长时间放置 ②金属丝搅动 ③乳化层抽滤 ④乳化层加热或冷冻 ⑤加新溶剂萃取 ⑥加电解质 ⑦加醇数滴 ⑧离心 2021/3/27 * 2. 逆流连续萃取法 定义:是利用两种互不相溶的溶剂相对密度不同,以相对密度小的溶剂相作为移动相（或分散相）,相对密度大的溶剂相作为固定相（连续相）,使移动相逆流连续穿过固定相，借以交换溶质而达到分离的一种连续萃取技术。。 仪器装置:仪器是由一根或数根萃取管组成（萃取管数目可根据分配效率的需要来决定），管内用小瓷杯或小的不锈钢丝圈填充，以增加液-液萃取时的接触面积。 2021/3/27 * 操作技术 将相对密度小的溶剂相作为移动相置高位储存器中,而相对密度大者则作为固定相置萃取管内。样品用薄层层析、纸层析及显色反应或沉淀反应进行检查。 优缺点 逆流连续萃取法操作简便,萃取较完全,适合各种密度的溶剂的萃取。此法克服了简单萃取法操作的麻烦，避免了乳化现象的发生。 2021/3/27 * 例子:氯仿从川楝树皮的水浸液中萃取川楝素 2021