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第一章 气体的pvT联系
抱负气体状况方程
pV=(m/M)RT=nRT (1.1)
或pVm=p(V/n)=RT (1.2)
式中p、V、T及n的单位别离为Pa、m3、K及mol。Vm=V/n称为气体的摩尔体积,其单位为m3·mol。R=8.314510J·mol-1·K-1称为摩尔气体常数。
此式适用于抱负,近似于地适用于低压下的实在气体。
二、抱负气体混合物
1.抱负气体混合物的状况方程 (1.3)
pV=nRT=()RT
pV=mRT/Mmix (1.4)
式中Mmix为混合物的摩尔质量,其可标明为
MmixMB (1.5)Mmix=m/n=/(1.6)
式中MB为混合物中某一种组分B的摩尔质量。以上两式既适用于各种混合气体,也适用于液态或固态等均匀相混合体系均匀摩尔质量的核算。
2.道尔顿规则
pB=nBRT/V=yBp (1.7)
P= (1.8)
抱负气体混合物中某一种组分B的分压等于该组分独自存在于混合气体的温度T及总体积V的条件下所具有的压力。而混合气体的总压即等于各组分独自存在于混合气体的温度、体积条件下产生压力的总和。以上两式适用于抱负气体混合体系,也近似适用于低压混合体系。
3.阿马加规则
VB*=nBRT/p=yBV (1.9)
V=∑VB* (1.10)
VB*标明抱负气体混合物中物质B的分体积,等于纯气体B在混合物的温度及总压条件下所占有的体积。抱负气体混合物的体积具有加和性,在相同温度、压力下,混合后的总体积等于混合前各组分的体积之和。以上两式适用于抱负气体混合体系,也近似适用于低压混合体系。
三、临界参数
每种液体都存在有一个特别的温度,在该温度以上,不管加多大压力,都不行能使气体液化,咱们把这个温度称为临界温度,以Tc或tc标明。咱们将临界温度Tc时的饱满蒸气压称为临界压力,以pc标明。在临界温度和临界压力下,物质的摩尔体积称为临界摩尔体积,以Vm,c标明。临界温度、临界压力下的状况称为临界状况。
四、实在气体状况方程
1.范德华方程
(p+a/Vm2)(Vm-b)=RT (1.11)
或(p+an2/V2)(V-nb)=nRT (1.12)
上述两式中的a和b可视为仅与气体品种有关而与温度无关的常数,称为范德华常数。a的单位为Pa·m6·mol,b的单位是m3mol.-1。该方程适用于几个兆帕气压规模内实际气体p、V、T的核算。
2.维里方程
Z(p,T)=1+Bp+Cp+Dp+… (1.13)
或Z(Vm, ,T)=1+B/Vm+C / Vm2 +D/ Vm3 +… (1.14)
上述两式中的Z均为实际气体的紧缩因子。份额常数B’,C’,D’…的单位别离为Pa-1,Pa-2,Pa-3…;份额常数B,C,D…的单位别离为摩尔体积单位[Vm]的一次方,二次方,三次方…。它们顺次称为第二,第三,第四……维里系数。这两种巨细不等,单位不同的维里系数不只与气体品种有关,而且仍是温度的函数。
该方程所能适用的最高压力一般只需一两个MPa,仍不能适用于高压规模。
五、对应状况原理及紧缩因子
1.紧缩因子的对应式
ZPV/(nRT) =pVm/(RT) (1.15)
紧缩因子Z是个量纲为1的纯数,抱负气体的紧缩因子恒为1。必定量实际气体的紧缩因子不只与气体的T,P有关,而且还与气体的性质有关。在恣意温度下的恣意实际气体,当压力趋于零时,紧缩因子皆趋于1。此式适用于纯实际气体或实际气体混合体系在恣意T,p下紧缩因子的核算。
2.对应状况原理
Pr=p/pc (1.16)
Vr=Vm/Vm,c (1.17)
T=T/Tc (1.18)
pr、Vr、Tc别离称为比照压力、比照体积和比照温度,又统称为气体的比照参数,三个量的量纲均为1。各种不同的气体,只需有两个比照参数相同,则第三个比照参数必定(大致)相同,这便是对应状况原理。
热力学第一规则
热力学根本概念
状况函数状况函数,是指状况所持有的、描绘体系状况的微观物理量,也称为状况性质或状况变量。体系有确认的状况,状况函数就有定值;体系始、终态确认后,状况函数的改动为定值;体系康复本来状况,状况函数亦康复到原值。
热力学平衡态
在指定外界条件下,不管体系与环境是否彻底阻隔,体系各个相的微观性质均不随时刻产生改动,则称体系处于热力学平衡态。热力学平衡须一起满意平衡(△T=0)、力平衡(△p=0)、相平衡(△μ=0)和化学平衡(△G=0)4个条件。
二、热力学第一规则的数学表达式
1.△U=Q+W
或dU=ΔQ+δW=δQ-pambdV+δW`
规矩体系吸热为正,放热为负。体系得功为正,对环境做功为负。式中pamb为环境的压力,W`为非体积功。上式适用于关闭体系的
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