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第11章有机活性中间体
11.1 碳正离子
C C
一般为
2 3
sp 杂化，平面型 sp 杂化，角锥型
G. A. Olah: 1994年Nobel化学奖（碳正离子化学）
桥头碳正离子的稳定性：see JOC 1999, 64, 6401. 1
Carbocation Subclasses
Carbon-substituted Heteroatom-stabilized
R1 R1 R R R R
R1 O O N N
R2 R3 R2 R3 R2 R3 R2 R3 R2 R3
RR3 = alkyl, aryl RR3 = alkyl, aryl RR3 = alkyl, aryl
The following discussion will focus on carbocations unsubstituted with heteroatoms
2
3
碳正离子的产生
+
4
5
6
7
8
In the total synthesis of (+)-quadrone by A. B. Smith
Smith, A. B., III, Konopelski, J. P. Total synthesis of (+)-quadrone: assignment of absolute
stereochemistry. J. Org. Chem . 1984, 49, 4094-4095.
The synthesis of tricyclic ketones with sesquiterpene skeleton
9
11.2 碳负离子
11.2.1 碳负离子的结构
(1)
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