第七章羧酸和羧酸衍生物.pptx

第八章 羧酸及其衍生物、取代羧酸;一、Structure and Classification 二、Nomenclature 三、Physical Properties 四、Chemical Properties 五、Important Compounds;;按R不同分类：脂肪、脂环、芳香羧酸;按-COOH多少分类: 一元酸和多元酸;Common Nomenclature HCOOH 蚁酸 Formic acid CH3COOH 醋酸 Acetic acid HOOCCOOH 草酸 Oxalic acid HOOCC2H4COOH 琥珀酸 Succinic acid C6H5COOH 安息香酸 Benzoic acid;a.脂肪酸和芳香酸命名为“某酸” “–e”→ “ -oic acid” b.脂环酸：脂环烃名称后加 “羧酸”或“二羧酸” “ -carboxylic acid” 注???编号可用阿拉伯数字也可用希腊 字母?、?、?、? ……?表示。; ?-环己基丁酸（ ?-环己基酪酸） (4-Cyclohexylbutanoic acid);?-氯代十二（烷）酸 ;（Z，Z）-9，12-十八碳二烯酸;邻乙基苯甲酸; 环戊烷羧酸;bp: ?相应的乙醇 ;1. 酸性 2．羟基被取代 3．脱羧 4．还原 5．烃基反应（?-卤代、苯环反应）;1. 酸性(acidity);P-?共轭 ; （鉴别羧酸和酚）;1. 吸电子基使酸性增大。 2. -X离COOH越近，酸性越大。 3. 给电子基使酸性降低。; pKa 3.40 4.03 4.20 4.31 ; 比较 o-,m-和p-硝基苯甲酸及 o,m-和p-氯代苯甲酸的酸性强弱。;（0.71）;pKa 2.21 3.49 3.42;pKa 2.92 3.83 3.97;YC6H4CO2H的pKa; 酰卤 ;(1)酯化（esterification）;反应历程(reaction mechanism) ;酯化速率(The Rate of Esterification) ;(2) 酰卤的生成 Conversion of Acids into Acid halides;(3) 酸酐(Anhydrides)的生成 ;能形成五元、六元环酸酐的二元羧酸可直接加热制备酸酐;;(4)酰胺(Amides)的生成 ;3. 脱羧（Decarboxylation）; ?-C连有吸电子基时，较易脱羧; 饱和己二酸、庚二酸受热时，脱去CO2、H2O ,生成五、六元环酮;4. 羧酸羰基的还原(Reduction)：较难;5. 烃基上的反应 ;; (2) 芳香酸苯环上的反应; 五、重要的羧酸;;乙二酸在定量分析中的应用; 在醛酮中有 ,能起碘仿反应,乙酸中也含有 基团,但不发生碘仿反应,为什么?;Section2 Carboxylic Derivatives; 酰卤 ;乙酰氯 Acetyl chloride;酸酐Acid anhydrides：“某（酸）酐”;羧酸酯(ester)：一元醇羧酸酯称“某酸某酯”;多元醇羧酸酯称“某醇某酸酯”;1、“三解”反应（水解、醇解、氨解） 2、还原反应;影响羧酸衍生物反应活性的因素： G - 的 碱性：Cl - RCOO - RO - -G 吸电子能力: Cl- RCOO- RO- “三解”反应活性顺序： 酰卤 酸酐羧酸酯酰胺;水解(hydrolysis);;醇解(alcoholysis);琥珀酸单乙酯;琥珀酸二乙酯;氨解（ammonolysis); “三解”反应历程(mechanism)-nucleophilic addition—elimination reaction ;2、还原(reduction)----比羧酸容易;;五、Important Compounds;Section3 Substituents;一、Hydroxyl Carboxylic Acids;（一）羟基酸的分类及命名;主官能团优先顺序(P204);;3-羟基羧酸 5-羟基羧酸β-羟基羧酸 δ-羟基羧酸;（二）醇酸的性质;酸性：加强（P205表8-4） 酯化 与PCl3反应;醇羟基更易氧化;酯化更难 ——不能与酸直接酯化;醇酸 酯:交酯、内酯、聚酯 烯酸;?-羟基酸 交酯;?-羟基酸 ?，?-