塑料添加剂稳定剂知识概述.pptx

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塑料添加剂热稳定剂目 录塑料热稳定剂的定义热稳定剂的作用热稳定剂的种类热稳定剂在应用中注意的问题PVC降解的机理稳定剂的作用机理影响PVC降解的因素PVC主要用的热稳定剂热稳定剂的协同效应热稳定剂的评价方法热稳定剂的应用热稳定剂的发展方向1塑料热稳定剂的定义稳定剂是指分散在塑料分子结构中,不会严重的影响塑料的分子结构,从而能改善其性质或降低成本的化学物质。主要使用热稳定剂的塑料是PVC,通常泛指的热稳定剂是针对PVC而言的。2热稳定剂的作用热稳定剂的作用稳定化PVC具有优良的耐腐蚀性﹑难燃性和高力学性能,但是由于PVC加热到100℃即伴随着脱氯化氢反应降解,在加工温度(170℃或者更高)下,降解反应加快,迅速发生了大分子交联。 PVC中引入热稳定剂,它是PVC加工必不可少的稳定化助剂,能够防止PVC在加工过程中由于热和机械剪切作用所引起的降解,同时使制品在加工过程中和贮存使用过程中有良好的持久耐候性。 3热稳定剂的种类PVC热稳定剂的种类 铅盐 金属皂 有机锡 有机锑 稀土 环氧化合物 亚磷酸酯 多元醇 β-二酮 4热稳定剂在应用中注意的问题BACDE热稳定剂在应用中注意的问题 耐久性适应性匹配性选择协同作用和相抗作用用途性5热稳定剂在应用中注意的问题 热稳定剂的气味热稳定剂的外观热稳定剂的残留物及杂质热稳定剂的纯度热稳定剂品质的稳定性热稳定剂的卫生性能热稳定剂的生物性能6热稳定剂在应用中注意的问题 硬质PVC制品透明:有机锡、有机锑、稀土(用的少)不透明:铅盐软质PVC制品透明:有机锡、有机锑、稀土(用的少)半透明:金属皂不透明:铅盐无毒PVC制品透明:有机锡、有机锑、环氧类不透明:有机锡、有机锑、环氧类7PVC降解的机理PVC降解的机理PVC加热至90 ℃时,即伴随着脱HCI反应,在100~200 ℃加工时, PVC发生了剧烈降解,除了脱HCL以外,还会发生大分子交联,致使产品变黑,物理性能恶化。PVC的降解伴随着脱HCI而产生的双键,使其碳原子上的氯原子即烯丙基氯原子活化而引起HCI分子的脱出。氧气存在在使PVC降解加快。8PVC降解的机理自由基机理离子机理单分子机理9热稳定剂的作用机理热稳定剂的作用机理聚合物断链与交联无论是铅盐、金属皂类或其他各类热稳定剂,所以能够起到热稳定化的作用,主要是由于它们都有一个共同的特点——均属于氯化氢的接受体,能够捕获PVC热降解时所脱出的氯化氢。10影响PVC降解的因素影响PVC降解的因素支链:叔卤原子的热稳定性差。双键:双键会降低热稳定性。烯丙基氯:不稳定。共轭双键:与脱色和稳定性有关。聚合度:低的不稳定。分子量分布:相关性低。HCI:量大,不稳定。11影响PVC降解的因素在O2 、 N2等气流存在下12PVC主要用的热稳定剂PVC主要用热稳定剂有机锡类优点有机锡稳定剂最大的优点是具有优良的透明性;有机锡稳定剂具有超凡的热稳定性,目前没有任何其它类型的热稳定剂能超过它;加工温度可达到200---230oC; 大多数有机锡稳定剂是无毒的;有机锡稳定剂在PVC中迁移极微;有机锡稳定剂与PVC有极好的相容性,不会出现压析现象。 缺点成本高(但加入量少,一般为0.5~2份),润滑性一般。13PVC主要用热稳定剂有机锡品种甲基硫醇锡二甲基氯化锡丁基硫醇锡双丁基二氯化锡双丁基氧化锡二月桂酸二丁基锡月桂酸马来酸二丁基锡马来酸二丁基锡辛基硫醇锡二月桂酸二辛基锡14PVC主要用热稳定剂铅盐类优点热稳定性优良,而且长期热稳定性好,电绝缘性和耐候性好,价格低。 缺点难以分散均匀。毒性大且有初期着色性,给配色带来困难,故难得到鲜明色彩。缺乏润滑性和透明性。容易产生硫、镉污染。 15PVC主要用热稳定剂铅盐品种三碱式硫酸铅(三盐基性硫酸铅,三盐)分子式: 3PbO.PbSO4.H2O 代号:TLS三碱式硫酸铅一般与二碱式亚磷酸铅协同加入,因本身无润滑性而需加入润滑剂,主要用于PVC硬质不透明制品中,用量一般为2~7份。16PVC主要用热稳定剂铅盐品种二碱式亚磷酸铅(二盐基性亚磷酸铅,二盐)分子式: 2PbO.PbHPO3.1/2H2O 代号:DL二碱式亚磷酸铅的热稳定性稍低于三碱式硫酸铅,但耐候性好于三碱式硫酸铅,因此两者往往协同加入,二碱式亚磷酸铅的加入量一般为三碱式硫酸铅的1/2左右。17PVC主要用热稳定剂铅盐品种二碱式硬脂酸铅分子式: 2PbO·Pb(C17H35COO)2 代号:DLS二碱式亚磷酸铅的热稳定性稍低于三碱式硫酸铅,但耐候性好于三碱式硫酸铅,因此两者往往协同加入,二碱式亚磷酸铅的加入量一般为三碱式硫酸铅的1/2左右。18PVC主要用热稳定剂金属皂类优点这是PVC的第二大热稳定剂品种,其热稳定性不如铅盐,但具有润滑性,除Cd、Ba和Pb类外都无毒,除Pb外都透明,无硫化污染

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