PEDOT第十二章 官能团共价键链接的EDOT和PEDOT衍生物.pdfVIP

第十二章 官能团共价键链接的EDOT和PEDOT衍生物 12.1EDOT-CH OH及其衍生物 2 3,4-乙烯二氧噻吩，或者 EDOT，羟基的引入后支链很容易官能团化。所以，一大批EDOT和 PEDOT [ (3,4- )] EDOT- 2,5- -3,4- -2- ) 聚 乙烯二氧噻吩 衍生物可以以 甲醇 （ 二溴 乙烯基二氧噻吩 基 公 式见图 12.1a）为基础获得。 便于可读性，以下用缩写 EDOT-CH OH。 2 图 12.1 EDOT-CH OH 以及其异构体 ProDOT-OH 2 图 12.2 EDOT-CH OH 的合成 2 298 EDOT-CH OH （图12.1a）的通用合成路径与 Gogte 途径非常相似。见第五章所述。通过 3,4- 2 -2,5- 2- 二氢噻吩 二羧酸酯。由于表溴醇的双官能团的环氧基团，不仅在 取代位反应，也有较小机会 C 3 -3,4- 12.1b ProDOT-OH 4:1 在 原子 ，副产物是同分异构体羟基 亚丙基二氧噻吩（图 ）与 的比率是 。 图12.2为合成过程。 Ng 2 等人使用不昂贵的并且产业化可行性更好的环氧氯丙烷，而非溴代衍生物， 但是就笔者 的经验来说，该合成很难重现好的产率。另外一个亲核攻击 EDOT-CH OH，与图12.2类似，使用 1- 2 -2,3- 12.3 3 ProDOT-OH 乙酰氧基 二溴丙烷而非表溴醇 （图 ）。 尽管没有形成不想要的同分异构体 ， 亲核取代步骤中合成产率也比较低 （约25%）。3 EDOT-CH OH （图12.1a）和 ProDOT-OH （图 12.1b）的异构体混合物非常难分离。相比于 2 产品的最终阶段，这两种异构体的中间体可以在硅胶上通过快速色谱法较容易地实现分离。通过铜 催化剂使游离酸进一步水解和脱羧使纯的EDOT-CH OH 和 ProDOT-OH 分离。Chevrot 和其同事 2 / 95:5 EDOT-CH OH 后来发现乙二醚 环己烷 （ ）这种特定的溶剂混合物通过柱色谱法有效促进 2 和 ProDOT-OH 的分离。少量通过HPLC就足够了。5 有专利提出的 EDOT-CH2OH 的另一种合成方法，会产生少量 ProDOT-OH的副产物。低级的 3