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第十章 应用
10.1 固态电容器
10.1.1 前言
1977 Shirakawa MacDiarmid Heeger
自从 年 , , 发现了以电子导电的掺杂聚乙炔以来,人们发
10.1 [1,2] 30
现并开发了大量的导电聚合物及其众多的应用 (图 ) 。 多年后的今天,固态电解电容
器已经成为导电聚合物的一个主要的应用市场。导电聚合物用于固态电解电容器的阴极。由于它们
的高电导电性和自愈合性,导电导电聚合物常常用于代替其他固体电解质如 Mn O2或 TCNQ 以及
液体电解质。另一方面,用导电聚合物替代传统电解质可以显着降低电解电容器内部电阻 (等效串
ESR [3]
联电阻或 ) 。
聚聚乙乙炔炔
聚聚苯苯胺胺
聚聚吡吡咯咯
聚聚噻噻吩吩
33,,44--
聚聚 (( 乙乙烯烯二二氧氧噻噻吩吩))
图 10.1 几种常见的导电聚合物
一般来说,电解电容器对于导电聚合物的要求比较高。 特别是温度稳定性:在常压甚至低温
180
条件下,很多导电聚合物不稳定。经过 30多年的发展,导电聚合物的已经性能显着增强以满足现
代固态电解电容器的要求。尽管最初开发的聚乙炔不够稳定,但是聚吡咯,聚苯胺和聚噻吩已经用
[4-8] 90
于制造固态电解电容器 。 年代初期第一个钽的聚合物电容器和铝的聚合物电容器引入市场
[9-11] Bayer — 3,4-
。那时聚吡咯优于聚苯胺和聚噻吩。同时 开发了一种新的导电聚合物 聚 ( 亚乙基
PEDOT [12-14] 20 90
二氧噻吩) ( ),并将其用于固态电解电容器 。在 世纪 年代末期,第一种基
于 PEDOT 的固态电解电容器商业化[15]。不久以后,PEDOT成为了制造固态电解电容器的首选材
3,4- EDOT
料。 乙烯二氧噻吩 ( )的合成过程比其它导电聚合物的加工简单得多:氧化剂氧化聚合
EDOT不需要低温冷却来减慢反应速率以有效地应用于电解电容器。此外,EDOT也不属于有毒化
学品如吡咯,其处理过程更加安全。在处理电容器中的吡咯过程中,由于有较高含量的有毒吡咯蒸
1999 [6]
汽, 年日本引发了严重的工人健康风险 。过去十年,电子行业越来越多的电子组件采用了
无铅焊接技术[17]。无铅焊接技术要求电解电容器中的导电聚合物材料必须承受约 260℃的峰值温
度。PEDOT 的高温稳定性成为 PEDOT在电解电容器应用方面代替不那么稳定的聚吡咯和聚苯胺
主要的依据[15,18]。如图 10.2,将 PEDOT在玻璃基板上聚合并在逐渐升温的循环热空气中加热 60s,
测试该 PEDOT膜的表面电阻。当温度高达 280℃时,PEDOT膜的电阻依然稳定。 将电容器封口,
PEDOT基电容器可以在 125℃下承受几千小时。甚至在 150
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