沈阳药科大学天然药物化学课件——香豆素.pptxVIP

Chemistry of Natural Products ;[基本内容];[基本要求] 掌握香豆素类化合物的结构、性质、1H-NMR 特征。 熟悉木脂素类化合物分类和结构鉴定方法。 了解苯丙素类化合物提取分离方法。;概述 第一节 苯丙酸类 第二节 香豆素类 第三节 木脂素类;1;概 述;概 述;概述 第一节 苯丙酸类 第二节 香豆素类 第三节 木脂素类;基本结构——酚羟基取代的芳香羧酸。 多具有C6-C3结构的苯丙酸类。 常见的苯丙酸类：;茵陈;丹参素甲;概述 第一节 苯丙酸类 第二节 香豆素类 第三节 木脂素类;黄香草木犀（Melilotus officinalis） 豆科，草木犀属；又名零陵香豆（tonka bean）;;;;第二节 香豆素类; 香豆素C-6或C-8异戊烯基与邻酚羟基环合而成2,2-二甲基-α-吡喃环结构，形成吡喃香豆素。这一类天然产物并不多见。 吡喃香豆素类成分的生物合成途径： ;第二节 香豆素类;少数为5,6-吡喃骈香豆素，如：;;㈠性状 游离状态—— 结晶形固体，有一定熔点； 大多具有香气；具有升华性质 分子量小的有挥发性（可随水蒸气蒸出） UV下显蓝色荧光 成苷——大多无香味、无挥发性、不能升华。;㈡溶解性 游离—— 能溶于沸 H2O，不溶或难溶冷 H2O， 可溶MeOH、EtOH、CHCl3和乙醚等溶剂。 因含Ar-OH故可溶于碱水中。 成苷—— 溶于H2O、OH-/H2O、MeOH、EtOH等。 难溶极性小的有机溶剂。;;;;㈢碱水解反应（内酯性质）;;;（四）酸的反应 1.环合反应： 指异戊烯基双键开裂并与邻酚羟基环合。;（四）酸的反应 1. 环合反应： 中间体阳碳离子的稳定性;（四）酸的反应 1.环合反应： ;（四）酸的反应 2. 醚键开裂： ;（四）酸的反应 3.双键加水反应 ;（五）C3、C4双键性质和加成反应 ;（六）呈色反应 ;（六）呈色反应 2. Gibb’s反应和Emerson反应 ;（六）呈色反应 2. Gibb’s反应和Emerson反应 Gibb’s反应：;;(二）分离;第二节 香豆素类;(二）分离;（一）核磁法鉴定香豆素结构的意义;（二）香豆素1HNMR的谱学特征 1. 香豆素母核的1HNMR谱特征;;; B环的H-5，6,8构成ABX或AMX偶合系统，H-6与5为邻偶，与8为间偶。 H－5， δ：7.38 J=9Hz H－6，8；δ：6.87;;;;;7. 偶合常数与远程偶合;（二）香豆素13C-NMR的谱学特征;2. 7-OH香豆素：;3. 呋喃香豆素：;4. 吡喃香豆素：;(三) 香豆素的MS规律;229(100%) 244(78%) 189(60%);(四)核磁法鉴定香豆素结构的应用;1: ? =IV-I/2+III/2+1 = 8 2: 3: ;概述 第一节 苯丙酸类 第二节 香豆素类 第三节 木脂素类;一、定义： 木脂素（Lignans） :是一类由苯丙素双分子氧化聚合而成的天然成分，即由二分子C6-C3单位氧化缩合而成的化合物。少数为三聚物和四聚物。 木质素（Lignin）: 是一类由几十个C6-C3单位聚合而成的高分子化合物。;;木脂素的一些新类型： 苯丙素低聚体——三聚体、四聚体等； 三聚体称为倍半木脂素（sesquilignan） 四聚体称为二木脂素（dilignan） 杂木脂素——由一分子苯丙素与黄酮、香豆素 等结合而成； 黄酮木脂素（flavonolignan） 去甲木脂素(norlignan):母核只有16~17个碳原子。;组成木脂素的单位有四种： 桂皮酸（cinnamic acid） 偶为桂皮醛（cinnamaldehyde） 桂皮醇（cinnamyl alcohol） 丙烯苯（propenyl benzene） 烯丙苯（allyl benzene）;木脂素的命名： 大多采用俗名 系统命名 ;常见类型如下：;2. 二芳基丁