第五章肥皂详解.docxVIP

第三章肥皂和香皂 肥皂(soap)通常指髙级脂肪酸或混合脂肪酸的碱性盐类.它的化学通式可表示为：RCOOM, R代表长 碳链烷基.M代表某种金属离子。具有洗涤、去污、清洁等作用的兒类主要是脂肪酸钠盐、钾盐和铉盐， 其中最常用的是脂肪酸钠盐：此外还有脂肪酸的碱上金胳盐(钙、镁)及重金属盐(铁、绪)等金属皂， 这些金属皂均不溶于水，不具备洗涤能力，主要作为农药乳化剂、金属润滑剂等。 近几十年来虽然洗衣粉、合成洗涤剂的产量不断増加，但是由于肥皂耐用、洗涤衣物干净等特点，仍 是国内洗涤市?场的主要用品之一■■化妆品中的香皂，由于使用方便，去污效果好.价格便宜?刺激性低， 花样品种多等特点.在国内外仍然是重要的皮肤清洁用品。 第一节 肥皂水溶液的性质和制皂用的油脂 一、 肥皂水溶液的性质 肥皀中的钠皀或钾兒是强碱弱酸盐，因此都会在水溶液中发生水解呈弱碱性。 RCOONa ? RCOO + Na* RCOO + H：O ―? RCOOH + OH 水解产生脂肪酸与未水解的肥皂?形成不溶于水的酸性皂?使肥皂水溶液呈现浑浊。 RCOOH + RCOONa = RCOOH RCOONa 一般，影响肥兒水解的主要因素有：皂液浓度、脂肪酸的相对分子质景和温度。通常危液浓度越高， 水解度越低；脂肪酸的碳链越长，水解度越高：温度越高，水解度越高。但是乙醇等强极性有机溶剂能抑 制肥皂的水解，加入乙醇，可得到透明的肥电水溶液。 肥皂任硬水体系中，硬水中的钙、镁离子会与肥皂反应生成不溶于水的钙皂和镁皂，降低肥皂的去污 能力.这是限制肥皂使用和发展的主要原因。 Ca2* + 2RCOONa —— (RCOO) 2Ca +2Na* Mg24- + 2RCOONa ——(RCOO) 2 Mg +2 Na? 肥皂属于阴离子表面活性剂，它同样具备离子型表面活性剂的物理化学性能。但是肥皂的组成不同， 表现岀的性能有所差异. 二、 用于制皂的油脂 (-)制皂对油脂的要求 油脂是制造肥皂的主要原料，它的主要化学组成是脂肪酸甘油酯。油脂的质量直接影响所生产肥皂的 质量，如油脂中脂肪酸碳链的长短及饱和程度对肥皂的影响在于；饱和脂肪酸含量高的油脂比较好；饱和 度低的油脂因碳链中含有双键易发生氧化、聚合等反应，致使油脂酸败和色泽加深.不适合制皂。一般可 依据下列几项指标来选择制皂的油脂。 相对密度(Density ratio) 相对密度能反映油脂的分子量及粘度，相对密度大则分子量大，粘度也高。通常液体油脂在20C,固 体油脂在50C测定相对密度，相对密度在0.887?0.975之间为宜。 凝固点(Solid point) 油脂凝固点对肥皂质垦的影响很大，凝固点太高的油脂生产的肥皂易龟裂.泡沫少，去污力差；凝固 点太低会影响肥皂的硬度。油脂饱和度愈高，凝固点愈高，反之愈低。油脂饱和度相同时，分子量愈大者, 凝固点愈高.制皂选用的油脂，其凝固点在38?42C之间为宜。 皂化值(Saponification number) 油脂用KOH的乙醇溶液皂化.lg油脂完全皂化时所消崔KOH的皇克数为油脂的皂化值。脂肪酸甘 油酯的分子量愈高.皂化值愈低，也就表明制得的皂愈易溶于水.易起大泡。由皂化值可以计算油脂的平 均分子量及皂化时所需NaOH溶液的质量。 M=1OOOX3X56. l/S=168300/S 式中：M——油脂的平均分子量；S—一油脂皂化值；3—一皂化血。1油脂需3molKOH； 56.1——KOH 的分子量。 細XSX40/(56. IX1000X 3^) 式中：W———皀化时所需NaOH溶液的质量，Kg： W倾一一皂化时油脂质量,Kg： S一一油脂皂化值：3心——NaOH溶液的质量分数：56.1 一一KOH的分子量：4 NaOH的分子量。 酸值(Acid number) 工业油脂中往往含有游离的脂肪酸。中和lg油脂中的游离脂肪酸所需KOH的臺克数称为酸值或酸价。 根据酸值可以计算油脂中游离脂肪酸的含量。酸值愈髙，游陶脂肪酸含量愈多.说明油脂不新鲜，质量差, 会使制得的皂变质、出汗、发臭?由酸值可以计算游离脂肪酸含量。 游离脂肪酸(%) = VaXMX 100/(1000X56. 1) 式中：V4——油脂酸值： M——油脂中脂肪酸的平均相对分子量；56. 1——KOH的分子量。 碘值(Iodine value) 油脂分子中的双键能与碘发生加成反应。从加成反应中所消耗的碘量可以衡量油脂的不饱和程度。每 100g油脂所消駐碘的克数为碘值(或碘价)。碘值愈高，不饱和程度愈髙.制得的皂愈软。 根据碘值的大小，油脂分为干性油、半干性油和不干性油： 干性油：碘值＞130： 半干性油： 碘值130?100； 不干性油：碘值V100 干性油不饱和程度高，易氧化生成大分子物质，在表面形成硬膜，如亜