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教学参考
《无机化学选论》
习题及解答
目 录
第1 章 酸碱理论与非水溶液2
第2 章 对称性与群论基础8
第3 章 配位化学基础 12
第4 章 配合物的电子光谱30
第5 章 簇状化合物42
第6 章 无机固体化学54
2006 年2 月
1
第1 章 酸碱理论与非水溶液
1. 已知在水溶液中,Cu 的电位图为 Cu2 0.153 V Cu 0.521 V Cu ,而在乙腈非水
介质中却为 Cu2 0.1242 V Cu 0.118 V Cu ,解释这种差别。
答:在非水介质乙腈中,离子与溶剂间的静电作用比在水中时要弱得多,因而Cu2+溶剂化
+ +
所放出的能量不足以补偿Cu 的电离所耗能量,以致Cu 可以稳定存在,不发生歧化。
2 . 排列下列离子Ce4+ ,Lu3+ ,Eu2+ ,La3+水解程度的大小顺序。
答:Ce4+ Lu3+ La3+ Eu2+
3 .(CH ) N—PF 有两个碱性原子P 和N ,与BH 和BF 形成配合物时与BH 相结合的原
3 2 2 3 3 3
子是 ,与BF3 相结合的原子是 。
答:P ,N
-
4 . 按照质子亲和势增加的顺序将下列各碱HS ,F ,I ,NH2 排序为。
- - - -
答: I F HS NH2
5 . 在下述各组化合物中按题目要求进行选择。
(A) 最强的Lewis 酸:(1) BF ,BCl ,BBr ;(2) BeCl ,BCl ;(3) B(n-Bu) ,B(t-Bu) ;
3 3 3 2 3 3 3
(B) 对B(CH ) 的碱性较强:(1) Me N ,Et N ;(2) (2-CH )C H N ,(4-CH )C H N ;(Bu
3 3 3 3 3 5 4 3 5 4
丁基;C H N 吡啶)
5 4
答:(A) (1) BBr ;(2) BCl ;(3) B(n-Bu) ;(B) (1) Me N ;(2) (4-CH )C H N
3 3 3 3 3 5 4
6. 解释酸性变化规律HOI HOBr HOCl 。
答:根据诱导效应:在 H A B 中,随着B 原子的半径减小、电负性增大,成键电子
向B 转移的趋势增加,使得H—O 键断裂的趋势增大,因而酸性增强。
2+ + 3+ 2+ 2+ 2+
7. 在金属Cd 、Rb 、Cr 、Pb 、Sr 、Pd 中,可能存在于硅铝酸盐矿中的是 ,
可能存在于硫化物矿中的是 。
答:硅铝酸盐:Rb ,Cr,Sr;硫化物:Cd ,Pb ,Pd
8. 判断下列反应的产物
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