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第十章习题答案 第十章习题答案 《结晶学基础》第十章习题答案 第一步: 计算出金刚石的晶胞参数a 。 d = ZM /N A (8?12. 00) /(6. 02?1023) 1/3 a = () pm = 356.8 pm -30 3. 51?10 第二步: 根据C 原子的坐标参数, 计算键长。 其中, 相邻两个C 原子的坐标: (0,0,0); (1/4,1/4,1/4);它们之间的距离即键长是晶 胞对角线长的1/4,晶胞对角线长为3a d c —c = 3a = 4?356. 8 pm = 154 pm (B) 9503 34.01% 9504 (1)硅晶体晶胞中有8个Si 原子, d = 8?28. 06 , a = 543pm 323 a ?6. 023?10 (2) r Si —Si =(1/4)3a = 235 pm 9505 a = 9506 (1) pm = 540 pm 4?18（416+2） =g ·cm -3=0.917 g·cm -3 232-242 N A a c sin 606. 02?10?4. 52?7. 37?10?0. 866 (2) O —H …O 氢键存在于各邻近的O …O 之间, 氢键键长为0.375×737 pm=276 pm 。 9506 (1) 4?18（416+2）-3-3 =g ·cm =0.917 g·cm 232-242 N A a c sin 606. 02?10?4. 52?7. 37?10?0. 866 (2) O —H …O 氢键存在于各邻近的O …O 之间, 氢键键长为0.375×737 pm=276 pm 。 含有2个B------B 三中心二电子桥键。 9509 参看周公度编著, 《结构化学基础》, 北京大学出版社,1989, p.444 。 4个B------B 三中心二电子硼氢桥键 1个 五中心六电子硼键。 (1) 参看周公度编著, 《结构化学基础》, 北京大学出版社,1989, p.444 。 (2) B—H —B 之间的键是双电子三中心键, 其实质是一种离域键型, 可以用HMO 法 讨论之。 设变分函数为 ψ=c a 1φa 1+c b φb +c a 2φa 2 φb :H原子的1s 轨道; φa :B原子的 sp 3轨道 其相应的久期行列式为 β0(α-E) β=0 β(α-E) 解得 E 1= α +2β E 2= α E 3= α -2β 解得波函数 ψ1= 112φa 1+φb +φa 2 222 φa 1-φa 2 22112φa 1-φb +φa 2 (1) 四面体 (2) 环形, S原子呈四面体 (3) 变形四面体 (4) 平面六角形 参看周公度编著,,北京大学出版社,1989, p.445 。 9514 H +:半径约1.5×10-13cm, 具有空轨道, 能提供质子, 酸性。 H -:半径约130～150pm, 提供孤对电子, 碱性。 9515 在 S —O σ键基础上还形成d π-p π键。 9517 CH 3, H 3H 33 指结构相似, 内容包括两方面: (a)分子间结合力形式; (b)相对大小和电价。 9519 水分子间有较强的氢键, 乙醚分子间没有。 9520 S = k ln W =k ln[22N (6/16)N ] =k ln(3/2)N =R ln(3/2) =3.372J·mol -1·K -1 9521 因为不能形成O —H …S 及O —H …P 氢键。 9522 (a) 冰熔化为水, 破坏氢键, 堆积密度加大; (b) 热膨胀密度下降。 9524 价电子数少于价轨道数的原子。 9531 r =(a )/8=122.48pm Ge —Ge 键长为244.97pm 9532 α-Si: 111,200,220,311,222 β-Si: 110,200,211,220,310 α-Si: sinθ=[( λ22221/2 ) (h +k +l )] 2a θ=14.24? λ2h 2+k 2l 21/2 β-Si: sinθ=[() (+2)] 2 θ=13.46? α-Si: d =2.33g