中药综合检验技术沉淀滴定法和重量分析法沉淀滴定法和重量分析法.doc

分析化学教研室 第七章 沉淀滴定法和重量分析法 【知识目标】 1．掌握：三种银量法的原理、滴定条件、标准溶液的制备及应用；沉淀重量法的原理、计算和应用。 2．熟悉：沉淀滴定法对沉淀反应的要求；沉淀的洗涤方法和洗涤剂的选择原则。 3．了解：银量法的分类；重量分析法的特点、分类；挥发重量法、萃取重量法的原理。 【能力目标】 1．识记：沉淀滴定对化学反应的要求和银量法的分类；沉淀完全和沉淀纯度对分析结果的意义；重量分析特点及分类，挥发法、萃取法原理。 2．理解：莫尔法、佛尔哈德法、法扬司法的原理、滴定条件；沉淀剂的选择和用量，洗涤剂的选择，晶形沉淀的条件；沉淀重量法的原理、计算。 3．应用：硝酸银、硫氰酸铵标准溶液的配制和标定，银量法的应用；化学因数和沉淀重量法分析结果的计算。 工作任务分析 工作任务分析7-1 三氯叔丁醇的含量测定 三氯叔丁醇为2?甲基-1，l，1?三氯?2?丙醇半水合物，用作生物液体、生物碱溶液的防腐剂。本品为白色结晶，有微似樟脑的特臭；易挥发。本品在乙醇、三氯甲烷、乙醚或挥发油中易溶，在水中微溶。其含量测定方法：取本品约0.1g，精密称定，加乙醇5mL使溶解，加20%氢氧化钠溶液5mL，加热回流15min，放冷，加水20mL与硝酸5mL，精密加硝酸银滴定液（0.1mol·L?1）30mL，再加邻苯二甲酸二丁酯5mL，密塞，强力振摇后，加硫酸铁铵指示液2mL，用硫氰酸铵滴定液（0.1mol·L?1）滴定，并将滴定的结果用空白试验校正。每1mL硝酸银滴定液（0.1mol·L?1）相当于5.915mg的C4H7Cl3O。《中国药典》（2010版二部）1182页 问题： 1．这是何种滴定分析法？何种滴定方式？ 2．试样加氢氧化钠溶液，加热回流，目的是什么？ 3．滴定终点如何指示的？加邻苯二甲酸二丁酯有何作用？ 第一节 沉淀滴定法 一、概述 沉淀滴定法（precipitation titration）是基于沉淀反应的滴定分析法。沉淀反应有很多，但能用于滴定分析的沉淀反应却很少，主要是因为很多沉淀的溶解度较大，达到平衡的速度缓慢，或组成不恒定，共沉淀现象严重或缺少合适指示终点的方法等。因此，用于沉淀滴定的反应须具备以下条件： （1）沉淀有固定组成，反应定量完成。 （2）沉淀溶解度小，反应完全。 （3）沉淀吸附杂质少，不影响终点的确定。 （4）反应迅速，有合适的指示终点的方法。 二、银量法 目前最为常用的沉淀滴定法是以AgNO3为标准溶液，生成难溶性银盐反应的滴定分析法。其反应原理为： Ag+ + X? AgX↓ X：Cl?、Br?、I?、CN?、SCN?等 这种以银盐沉淀反应为基础的沉淀滴定法称为银量法，可用于测定Cl?、Br?、I?、CN?、SCN?及Ag+等。根据指示剂的不同，按照创立者的名字命名，银量法可分为以下几种： （一）铬酸钾指示剂法 以铬酸钾（K2CrO4）作指示剂的银量法，又称为莫尔（Mohr）法。 1．原理 在中性或弱碱性溶液中，以铬酸钾（K2CrO4）为指示剂，用AgNO3标准溶液直接滴定 Cl?（或Br?）。25℃下，AgCl沉淀的溶解度（1.4×10?5mol·L?1）比Ag2CrO4的溶解度（6.5×10?5mol·L?1）要小，根据分步沉淀原理，溶液中首先析出AgCl沉淀，待Cl?沉淀完全后，稍过量的Ag+ 与即生成Ag2CrO4砖红色沉淀指示滴定终点。 滴定反应： Ag+ + Cl? AgCl↓（白色） Ksp=1.8×10?10 终点反应：2Ag+ + Ag2CrO4↓(砖红色) Ksp=1.2×10?12 2．滴定条件 （1）指示剂的用量 若指示剂浓度过高，终点将提前，且因本身的颜色过深影响终点观察；若浓度过低，终点将滞后，影响滴定准确度。实验证明，应控制指示剂K2CrO4的浓度为5.0×10?3mol·L?1，在实际滴定中，一般是在总体积为50～100mL的溶液中加入5%K2CrO4指示剂1～2mL。 （2）溶液的酸度 在中性或弱碱性溶液中进行。若溶液的酸度过高，将转化为而使浓度降低，终点时Ag2CrO4红色沉淀推迟出现甚至不沉淀；若溶液酸度过低则析出Ag2O沉淀。实验证明，最适宜酸度范围是pH 6.5～10.5。 （3）滴定时应充分振摇 剧烈振摇可使被AgCl或AgBr沉淀吸附的Cl?或Br?释放出来，防止终点提前。 （4）干扰离子 能与Ag+生成沉淀的阴离子，如、、、、等，和与生成沉淀的阳离子，如Ba2+、Pb2+、Hg2+等，以及大量Cu2+、Co2+、Ni2+等有色离子，或在中性及弱碱性溶液中易水解的离子，如Fe3+、Al3+、Bi3+和Sn4+等，都对测定产生干扰，应预先分离。 3．应用范围 （1）主要