2021年高分子科复习总结.docx

精品学习资料 名师归纳总结——欢迎下载 《高分子化学与物理基础》 魏无际 等 2021 化学工业出版社第一章 绪 论 1.什么是高分子Polymer —— 聚合物 Macromolecule —— 大分子 定义 —— 共价，分子量大，结构多样 高分子学科 (P3) 高分子化学： 小分子（单体） —— 大分子（长链） 单体挑选，合成反应条件，大分子结构 常见高分子（教材 P7 表 1-2） 塑料： 高分子物理： 组成与结构（多层次） —— 运动 —— 性能—— 表征高分子工程： 聚合反应工程 —— 聚合物材料的生产加工工程 —— 由材料加工为各种外形制品结构与性能的关系 —— 指导整个过程 聚合物的特点 (P4) 结构方面： 结构层次多，分子间作用力强，外部条件对聚合物性能影响大性能方面： 化学—— 具有肯定的稳固性（可再改性） 比活泼金属惰性，比多数陶瓷活泼；物理—— 对声，光，热，电，磁的响应； 低密度，温敏性，高弹性，粘弹性， 放松性，可燃性，老化性，绝缘性等； 生物性能及其他性能 —— 较好的生物相容性等； 高分子的分类与命名 (P6) 精品学习资料 名师归纳总结——欢迎下载 2.命名： 习惯命名法自然?高分子： 一般有与其来源， 化学性能与作用， 主要用途相关的专用名称； 如纤维素（来源），核酸（来源与化学性能） ，酶（化学作用） ； 合成高分子： （ 1）由一种单体合成的高分子： “聚” +单体名称 —— 如聚氯乙烯，聚乙烯等高分子 （ 2）由两种单体通过缩聚反应合成的高分子：说明或不说明产物类型 说明产物类型： “聚” +两单体生成的产物名称，如 “聚对苯二甲酸乙二酯 ”， “聚己二酸 己二胺 ” 不说明产物类型：两单体名称或简称加后缀 “树脂 ”，如苯酚 +甲醛——“酚醛树脂 ” ; 尿 素+甲醛——“脲醛树脂 ” （ 3）由两种单体通过链式聚合反应合成的共聚物： 两单体名称或简称之间 +“-” +共“聚物 ”： 如乙烯和乙酸乙烯酯的共聚产物叫 “乙烯 -乙酸乙烯酯共聚物 ” （ 4） “聚”+高分子主链结构中的特点功能团：指的是一类的高分子，而非单种高分子，如： 聚酯 聚酰胺 IUPAC 系统命名法 确定重复结构单元； 按规定排出重复结构单元中的二级单元循序： 规定主链上带取代基的 C 原子写在前， 含原子最少的基团先写； 给重复结构单元命名：按小分子有机化合物的 IUPAC 命名规章给重复结构单元命名； 给重复结构单元的命名加括弧，并冠以前缀 “聚”；括弧必不行少；其次章 高分子的合成 聚合反应分类 (P16) . 1.1 按组成与结构变化分类 . 加成聚合（加聚） —— 例： PE PVC 缩合聚合（缩聚） —— 例：聚酰胺，聚酯 . 开环聚合 —— 例：环氧 尼龙 6 . 异构化聚合 —— 例：丙烯酰胺 —— 尼龙 3 . 聚加成聚合 —— 例：聚氨酯 . 1.2 按聚合机理分类： . 链式聚合（连锁聚合）反应 —— 活性种引发单体加成，一连串的多个基元反应，分子链瞬时形成；包括：自由基，离子型，配位等 . 逐步缩聚反应 —— 双（多）官能团反应结合，分子链逐步延长； 包括绝大多数缩聚反应；两类反应对比：转化率 /T，分子量 /T 自由基聚合反应 (P36) . 2.1 反应历程（基元反应） ： (P38) . 引发 —— 增长 —— 终止（转移） 精品学习资料 名师归纳总结——欢迎下载 各基元反应如下： ，链引发： I→ R* R* +M → RM*( 单体活性种 ) 通式 R* + CH 2 =CHX → RCH2-CHX* 化合物价键有两种分裂方式： 均裂： R ： R → 2R. 异裂： A :B → A+ + B- 活性种可能为自由基，阳离子，阴离子； Ed 高 (105-150kJ/mol) Kd 分解 =(10-4-10-6 S-1) 反应速率小 引发剂类型：热分解型引发剂；氧化仍原型引发剂 ；低温游离基型引发剂（有机过氧化物和烷基金属化物组合） . (2)，链增长 : RM* + M → RM2* . RM2* + M → RM3* . . ?????? RMn-1* + M → RMn* ( 活性链 ) . . . . (3)，链终止 Ep 低（ 20-34 kJ/mol ），速率极高RMn* → 聚合物 Et 极低 =8-12 KJ/mol 甚至为零 Kt=106-108 l/mol.S (4) (4)，链转移 链自由基可能从单体，溶剂，引发剂等低分子或大分子上夺取一个原子而终止，并使这些失去原子的分子成为自由基，连续新链的增长，使聚合反应连续下去，这一反应称链转移反应； c. 向大分子转移 , 引起大分子支化或交联 通式 :支化 . 可分为三种情形： a. 向单体的链转移 ...