炼油工艺及催化剂.pptx

石油炼制工艺及相关催化剂;目 录;一、石油及加工产品的性质;2、石油的馏分组成 200℃(或180℃ )：汽油馏分或石脑油馏分 200℃ (或180℃ ) ~350℃：煤柴油馏分或常压瓦斯油(AGO) 350℃~500℃：润滑油馏分或减压瓦斯油(VGO) (减压下进行蒸馏，换算为常压馏程) 500℃：减压渣油(VR) 我国原油具有汽油含量低，渣油含量高的特点;燃料油——汽油、柴油、航空煤油等 润滑剂和有关产品 沥青——铺路沥青，建筑沥青，防腐沥青 石蜡——食用，化妆品，包装用，药用 石油焦——冶炼用焦，燃料焦 化工原料??—生产乙烯的裂解原料;一、石油及加工产品的性质;二、石油炼制工艺;图2. 燃料-化工型加工流程;图3. 燃料-润滑油型加工流程;1、常减压蒸馏 原油通过常减压蒸馏装置被分割为一次加工产品和二次加工原料。 一次加工产品包括：直馏汽油、煤油、轻柴油或重柴油馏分及润滑油馏分等，经过适当的精制和调配便可成为合格的石油产品； 二次加工原料包括：重整原料、催化裂化原料、加氢裂化原料、乙烯裂解料等，可通过二次加工提高轻质油收率和产品质量，或作为石油化工装置的生产原料。 ;减压炉;二、石油炼制工艺;;催化裂化过程具有以下几个特点： 轻质油收率高，可达70％～80％； 催化裂化汽油辛烷值高，马达法测辛烷值可达78～80，安定性也较好； 催化裂化柴油十六烷值较低，常与直馏柴油调合使用或经加氢精制提高十六烷值； 催化裂化气体，C3和C4气体占80％，其中C3丙烯又占70％，C4中各种丁烯可占55％，是优良的石油化工原料和生产高辛烷值组分的原料。 ;二、石油炼制工艺;图7. 催化裂化工艺流程简图;催化裂化工艺技术 催化裂化增产轻质油技术 TSRFCC、SCT、MSCC 催化裂化生产清洁汽油技术 催化裂化汽油辅助反应器改质降烯烃技术 MIP、CGP、 FDFCC 催化裂化多产低碳烯烃技术 DCC、MIO、MGG、ARGG、MGD 重质、劣质原料的催化裂化技术－DNCC;DCC是重质原料油的催化裂解技术，它的原料包括减压瓦斯油（VGO）、减压渣油（VTB）、脱沥青油（DAO）等，它的产品包括可作为化工原料的轻烯烃、液化气（LPG）、汽油、中馏分油等。 主要目标是最大量生产丙烯（DCC－Ⅰ）或最大量生产异构烯烃（DCC－Ⅱ）。 该技术突破了常规催化裂化（FCC）的工艺限制，丙烯产率为常规FCC的2～3倍。 其工艺流程与FCC基本相似，包括反应-再生系统、分馏系统以及吸收稳定系统。;二、石油炼制工艺;工 艺 名 称;3、加氢裂化;图8. 加氢裂化工艺流程简图;图 9.;图 10.;4、加氢精制;R1——加氢裂化段，R2——加氢精制段;5、催化重整;二、石油炼制工艺;二、石油炼制工艺;二、石油炼制工艺;在炼油工业中，溶剂脱沥青过程主要用于从减压渣油制取高粘度润滑油基础油和催化裂化原料油。溶剂脱沥青的主要作用是除去渣油中的沥青以降低其残炭值和改善色泽。在生产润滑油时多以丙烷作溶剂。 减压渣油是烃类和非烃类的混合物，从化学组成来看，它含有饱和烃、芳烃、胶质和沥青质，其中饱和烃是非极性的，其他组分是极性和强极性的。 以丙烷做溶剂时，根据溶解过程的分子相似原理，渣油中相对分子质量较小的饱和烃和芳烃较易溶解，而胶质和沥青质较差，甚至不溶。从分子极性大小来看也是饱和烃的溶解度最大，芳烃次之，胶质又次之，而沥青质基本不溶。;图14. 润滑油生产工艺;对于重渣油的加工过程主要有加氢和脱碳两种工艺，其中脱碳工艺主要包括前面讲到的焦化和丙烷脱沥青两种工艺。加氢工艺主要分固定床、沸腾床、移动床和悬浮床四种类型，其中固定床渣油加氢是比较成熟的渣油加氢技术。 由于渣油黏度高，密度大，氢碳比低，残炭值高，含有大量的金属、硫、氮及胶质、沥青质，固定床渣油加氢催化剂催化剂一般需要加氢保护剂（HG）、加氢脱金属剂（HDM）、加氢脱硫剂（HDS）、加氢脱氮剂（HDN）及加氢脱残炭（HDCCR）等多种催化剂的级配以达到加氢效果。;黏度对加氢反应效果的影响： ①渣油加氢属扩散控制过程，黏度太大将会明显影响反应效果； ②渣油在反应中由于小分子的生成会产生相分离而加大沥青质等大分子的析出结焦倾向 解决这一问题的方法： 在渣油原料中掺入VGO或FCC 重循环油等组分来降低黏度，特别是后者的掺入不但能够促进渣油加氢反应的进行，还能改善FCC 装置的操作 应用实例： 中国石化开发的渣油加氢与RFCC 联合优化技术;;催化裂化催化剂的发展： 天然活性白土催化剂 人工合成无定形硅酸铝催化剂 分子筛催化剂（活性最高） 以稀土金属离子置换得到的稀土-Y型分子筛 以氢离子置换的到的HY型分子筛 兼用氢离子和稀土金属离子置换得到的REHY型分子筛