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涂层刀具的发展与应用
成都工具研究所涂层技术研发部
高见、曾祥才
2008年4月
一 气相沉积技术概述
1.1 气相沉积技术分类
近年来表面工程学发展迅速,新的表面涂层技术层出不穷,气相沉积技术就是其中发展最快的新技术之一。所谓气相沉积是利用在气相中物理、化学反应过程,在物件表面形成具有特种性能的金属或化合物涂层的方法。气相沉积技术包括:化学气相沉积(Chemical Vapor Deposition);物理气相沉积(Physical Vapor Deposition);等离子体低温化学气相沉积(Plasma Chemical Vapor Deposition,简称PVCD)。图1示出了各种气相沉积技术具体分类情况。
图 1 气相沉积技术分类及工艺方法
1.2 气相沉积技术特点
气相沉积技术之所以在现代工业中发展迅速、应用广泛,是因为它具有非常优异的特点。它不仅可以用来制备各种特殊力学性能和化学性能(如高硬度、高耐热、高热导、高耐蚀、抗氧化等)涂层,不仅可以沉积金属涂层、合金涂层,还可以沉积多种多样的化合物、非金属、半导体、陶瓷和塑料涂层。可以说,目前采用气相沉积技术几乎能在任何基体物件上,按照各种不同性能要求,沉积出任何材料的涂层,以满足实际使用的需要。
不同气相沉积技术,也具有不同的工艺特点。属于热平衡的CVD工艺技术,气体反应源的温度远低于沉积反应温度。所以在沉积工艺中,很容易改变反应源物质组份,获得种类繁多的碳化物、氮化物、氧化物、硼化物、硅化物单金属和合金涂层。CVD涂层厚度和质量均匀一致,涂层和基体结合强度高,尤其对形状复杂,面积大的物件更为适合。CVD装备相对要简单一些,适合工业化生产。所以在气相沉积技术中,CVD一直占有重要地位。CVD技术缺点是被涂层基体要加热到1000℃左右高温,超过了钢基体材料的回火温度,再进行热处理,容易产生变形,即使基体为硬质合金材料,也会因高温等因素使基体表面脱碳,形成η相,降低了抗弯强度。另外随着环保要求的提高,处理CVD排放的有害废气,也会增加生产成本。所以,为了解决一般高温CVD的问题,近几年有机金属化合物热分解MTCVD和等离子增强低温CVD技术发展很快。既具有一般高温CVD的优点,又使沉积温度降到600℃以下,取得了很好的效果。
PVD属于非热平衡型。反应源的蒸发温度远高于基体物件的温度,沉积温度一般都在600℃以下,不会改变基体的力学性能和尺寸精度。工艺中基本不产生有害废气。近年来,由于PVD技术和工艺设备水平的发展,加上使用靶材品种和质量的增加,有效提高了涂层和基体的结合强度,扩大了涂层材料的种类,使过去难于使用PVD技术沉积的碳化物、氮化物、氧化物等硬质涂层,现在变成了可能。极大的扩展了PVD技术的应用范围。
表1列出了几种PVD和CVD技术特性比较情况。
表1几种不同PVD和CVD技术特性比较
工艺
PVD法
CVD法
真空蒸镀
阴极溅射
离子镀
PCVD
一般CVD
金属涂层
可以
可以
可以
可以
可以
合金涂层
可以但困难
可以
可以但困难
可以
可以
高熔点化合物涂层
可以但困难
可以
可以但困难
可以
可以
沉积粒子撞击能量(eV)
≤0.4
≤30
≤1000
≤1000
≤0.1
沉积速率/µm.h-1
0.1~75
0.01~2
0.1~50
0.1~20
0.5~200
涂层密度
较低
高
高
高
高
涂层孔隙度
中
小
小
小
较小
基体和涂层结合方式
没有扩散
没有扩散
有扩散
有扩散
扩散冶金相
结合强度
一般
较好
好
好
很好
涂层均匀性
不太均匀
均匀
均匀
均匀
均匀
涂层饶度性
不好
不好
稍好
好
很好
工作压力/Pa
<10-2
10-2~1
10-3~1
10-2~100
10~5000或常压
基体温度/℃
<600
<600
<600
150~800
150~2000
1.3 气相沉积技术应用概述
材料、能源和信息工程,是现代社会发展的三大支柱产业。气相沉积技术作为促进材料科学发展的新兴技术,承担十分重要的任务。气相沉积技术生产制备的耐磨损、耐热、耐腐蚀硬质涂层;无油润滑涂层;特殊性能的电学、光学功能涂层;装饰装修涂层,广泛用于机械、电子、航天、航空、能源等重要工业领域,有效的提高了物件的使用寿命。减缓了材料损耗速度,提高了器件的重要性能。所以气相沉积技术尽快推广应用具有重大技术经济意义。表2给出了气相沉积技术主要应用范围。
表2 气相沉积技术主要应用范围
应用分类
涂层材料
基体材料
应用范围
高硬度、耐磨损
TiN、ZrN、ZfN、TaN、NbN、CrN、NBN、Si3N4、TiC、ZrC、Cr7C3、SiC、Ti(C、N)、Ti(B、N)Ti(Al、N)、β-C3N4、金刚石等
高速钢、模具钢、硬质
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