有机化学讲义第5章.pptx

第5章 不饱和烃;不饱和烃;不饱和烃的物理性质;不饱和烃的化学性质;加成反应;催化加氢;常用的催化剂;通过氢化热来研究不同烯烃的相对稳定性;不同烯烃的相对稳定性;炔烃的催化加氢;炔烃的选择性加氢催化剂;用醋酸铅部分毒化的Pd－CaCO4（Lindlar催化剂）具有较好的选择性加氢。;炔烃的选择性加氢机理;当同一分子，同时含有三键和双键时，可控制三键加氢，而双键仍可保留。－ 选择性加氢;亲电加成;加卤素;亲电加成反应机理;实验证据;实验证据;卤素的反应活性次序;炔烃与卤素的加成;加成反应活性比较;第一种解释;第二种解释;碳原子的sp2杂化轨道;在烯基碳正离子(1)中，中心碳原子是sp杂化，虽然两个σ 键处在同一直线，键角180o，相距较远。 但余下的两个相互垂直的p轨道只有一个是空轨道，另一个形成Π键的p轨道是电子占有轨道，它和两个σ 键呈90o角，相距较近，排斥力较大，能量较高，需要较大的活化能，因而反应速度小。;碳原子的sp杂化轨道;当分子中既有叁键，又有双键，在加卤素时，首先是加到双键上，叁键仍可保留。 － 选择性加成;烯烃与卤化氢的加成;卤化氢对双键加成的活性次序一般为：HIHBrHCl;不对称加成规则;碳正离子的稳定性次序;当甲基（或其它烷基）与sp2杂化碳原子相连时，由于sp2杂化轨道电负性大于sp3杂化轨道，故成键电子向C+偏移。 甲基起了给电子作用，即具有+I效应，使碳正离子中心碳原子上正电荷得以分散，趋于稳定，所连的甲基（烷基）越多越稳定。;与中心碳相连的甲基上的C－Hσ键可与中心碳原子中空p轨道形成σ－p超共轭效应，起到给电子作用，即+C效应，亦使中心碳原子正电荷得以分散，所连接的C－H σ键越多，越有利于中心碳原子上正电荷分散，体系越稳定。;极性试剂与不对称烯烃加成;对于连有吸电子基团的碳正离子活性中间体的稳定性;炔烃与卤化氢加成;第二次加成的选择性;与硫酸加成;不对称烯烃与硫酸加成;硫酸氢酯水解生成醇;与水加成;与次氯酸加成;在实际生产中，由于次氯酸不稳定，常常用氯和水直接反应代替次氯酸。先由卤素与水作用生成氢合次氯酸，再与乙烯作用。;炔烃与水的加成;硼氢化反应;由三烷基硼制???醇;硼氢化反应机理;炔烃硼氢化氧化水解制醛和酮;自由基型加成—过氧化物效应;自由基型加成机理;炔烃在过氧化物存在下与溴化氢反应;亲核加成;亲核加成叁键比双键容易;炔烃与醇的加成;炔烃与羧酸加成;炔烃与氰化氢加成;共轭二烯的加成反应;活性中间体的稳定性;反应机理;温度对加成产物影响;温度对加成产物影响原因;双烯合成;氧化反应;烯烃的臭氧氧化;烯烃的臭氧氧化;催化氧化;烯烃的聚合反应;共聚反应;共轭二烯烃的聚合反应和合成橡胶;烯烃的σ-H的反应 ;自由基反应;其它自由基反应例子;氧化反应;炔氢的特性反应;本章重点