化工分析化学课件.ppt

例：用BaSO4重量法测定SO42-含量时，以BaCl2为沉淀剂，计算等量和过量加入Ba2+时，在 200ml溶液中BaSO4沉淀的溶解损失 解： 2. 盐效应：溶液中存在大量强电解质使沉淀溶解度 增大的现象 讨论： 注：沉淀溶解度很小时，常忽略盐效应 沉淀溶解度很大，且溶液离子强度很高时，要考虑盐效应的影响 练习 例：分别计算BaSO4在纯水和3溶液中 的溶解度 解： 3. 酸效应：溶液酸度对沉淀溶解度的影响 讨论： 酸度对强酸型沉淀物的溶解度影响不大， 但对弱酸型或多元酸型沉淀物的溶解度影响较大 pH↓，[H+]↑，S↑ 注： 因为酸度变化，构晶离子会与溶液中的H+或OH-反应，降低了构晶离子的浓度，使沉淀溶解平衡移向溶解，从而使沉淀溶解度增大 图示 溶液酸度对CaC2O4溶解度的影响 CaC2O4 Ca2+ + C2O42- C2O42- + H+ HC2O4- HC2O4-+ H+ H2C2O4 例：试比较 和 的条件下CaC2O4的沉淀溶解度。 解： 例：2和H2SO4溶液等浓度混合，问有 无BaSO4沉淀析出？ 解： 4. 络合效应：存在络合剂与构晶离子形成络合物使沉淀的溶解度增大的现象 讨论： 1）络合效应促使沉淀-溶解平衡移向溶解一方， 从而增大溶解度 2）当沉淀剂本身又是配位剂时，应避免加入过多; 既有同离子效应，又有络合效应，应视浓度而定 3）络合效应与沉淀的溶解度和络合物稳定常数有关， 溶解度越大，络合物越稳定，络合效应越显著 AgCl Ag+ + Cl- Ag+ + 2NH3 Ag(NH3)2+ AgCl Ag+ + Cl- AgCl + Cl- AgCl2- AgCl2- + Cl- AgCl3- 例：计算 AgI 在的NH3中的溶解度 解： 5. 其他因素： A．温度： T↑ ，S ↑ ，溶解损失↑ （合理控制） B．溶剂极性： 溶剂极性↓ ，S↓，溶解损失↓ （加入有机溶剂） C．沉淀颗粒度大小： 同种沉淀，颗粒↑ ，S↓ ，溶解损失↓（粗大晶体） D．胶体形成： “胶溶”使S↑，溶解损失↑（加入大量电解质可破坏之） E．水解作用： 某些沉淀易发生水解反应，对沉淀造成影响 图示 温度对沉淀溶解度的影响 注： 根据沉淀受温度影响程度选择合适温度 沉淀→加热溶液 陈化→加热微沸 过滤、洗涤沉淀 温度影响大的沉淀→冷至室温 再过滤洗涤 温度影响小的沉淀→趁热过滤 洗涤 四、沉淀的类型和形成 1. 沉淀的类型 2. 沉淀的形成 1. 沉淀的类型 （1）晶形沉淀：颗粒直径～1μm， 排列整齐，结构紧密， 比表面积小，吸附杂质少 易于过滤、洗涤 例：BaSO4↓（细晶形沉淀） MgNH4PO4↓（粗晶形沉淀） （2）无定形沉淀：颗粒直径﹤ 结构疏松 比表面积大，吸附杂质多 不易过滤、洗涤 例： Fe2O3?2H2O↓ （3）凝乳状沉淀：颗粒直径界于两种沉淀之间 例：AgCl↓ 化工分析化学课件 银量法 一、银量法的原理及滴定分析曲线 1．原理 2．滴定曲线 3．影响沉淀滴定突跃的因素 4．分步滴定 二、指示终点的方法 （一）铬酸钾指示剂法（Mohr法） （二）铁铵钒指示剂法（Volhard法） （三）吸附指示剂法（Fayans法） 一、银量法的原理及滴定分析曲线 1. 原理 2. 滴定曲线