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解谱方面的常识和技巧 一、基本方法 谱图解释的一般方法 : 一张化合物的质谱图包含有很多的信息，根据使用者的要求，可以用来确定分子量、验证某种结构、确认某元素的存在，也可以用来对完全未知的化合物进行结构鉴定。对于不同的情况解释方法和侧重点不同。 质谱图一般的解释步骤如下： 由质谱的高质量端确定分子离子峰，求出分子量，初步判断化合物类型及是否含有 Cl 、 Br 、S 等元素。 根据分子离子峰的高分辨数据，给出化合物的组成式。 由组成式计算化合物的不饱和度，即确定化合物中环和双键的数目 ,计算不饱和度有助于判断化合物的结构。 ?(4) 研究高质量端离子峰。质谱高质量端离子峰是由分子离子失去碎片形成的。从分子离子失去的碎片，可以确定化合物中含有哪些取代基。常见的离子失去碎片的情况有： M-15(CH3) M-16(O ， NH2) M-17(OH ， NH3) M-18(H2O) M-19(F) M-26(C2H2) M-27(HCN ， C2H3 ） M-28(CO ， C2H4) M-29(CHO ， C2H5) M-30(NO) M-31(CH2OH ， OCH3 M-32(S ， CH3OH) M-35(Cl) M-42(CH2CO ， CH2N2) M-43(CH3CO ， C3H7) M-44(CO2 ， CS2) M-45(OC2H5 ， COOH) M-46(NO2 ， C2H5OH) M-79(Br) M-127(I) (5) 研究低质量端离子峰， 寻找不同化合物断裂后生成的特征离子和特征离子系列。 例如， 正构烷烃的特征离子系列为 m/z15 、29、43、57、71 等，烷基苯的特征离子系列为 m/z91 、 77、 65、39 等。根据特征离子系列可以推测化合物类型。 通过上述各方面的研究，提出化合物的结构单元。再根据化合物的分子量、分子式、样品来源、物理化学性质等，提出一种或几种最可能的结构。必要时，可根据红外和核磁数据得出最后结果。 验证所得结果。验证的方法有：将所得结构式按质谱断裂规律分解，看所得离子和所给未知物谱图是否一致；查该化合物的标准质谱图，看是否与未知谱图相同；寻找标样，做标样的质谱图，与未知物谱图比较等各种方法。 研究低质量端离子峰，寻找不同化合物断裂后生成的特征离子和特征离子系列。例如， 正构烷烃的特征离子系列为 m/z15 、29、43、57、71 等，烷基苯的特征离子系列为 m/z91 、77、 65、39 等。根据特征离子系列可以推测化合物类型。 通过上述各方面的研究，提出化合物的结构单元。再根据化合物的分子量、分子式、样 品来源、物理化学性质等，提出一种或几种最可能的结构。必要时，可根据红外和核磁数据得出最后结果。 验证所得结果。验证的方法有：将所得结构式按质谱断裂规律分解，看所得离子和所给未知物谱图是否一致；查该化合物的标准质谱图，看是否与未知谱图相同；寻找标样，做标样的质谱图，与未知物谱图比较等各种方法。 （一）应用质谱技术能获得的结构信息 １ . 分子离子及其元素组成。 可用电子电离， 化学电离或其他软电离技术获得分子量信息； 用高分辨质谱技术或通过同位素丰度可计算分子离子的元素组成，从而得到未知化学式 ２ . 碎片离子的元素组成，这些信息有助于排出未知物的可能化学结构 ３ . 根据分子离子的元素组成可计算 “环加双键值 ”。它可提供分子骨架信息 ４ . 特征离子。可提供化合物类型信息 ５ . 离子系列。可提供官能团信息 ６ . 失去中性碎片。可提供官能团信息 ７ . 谱图中离子的 m/z 及丰度也包含结构信息 ８ . 对于不存在于谱图库的未知物，使用谱图库的检索往往也能够取得有用的结构信息 质谱技术还能提供离子之间的亲缘关系，分子中的官能团， 与化学衍生结合得到的特殊结构信息等其他信息 （二）推测分子结构 ?在接收分析样品的时候，要充分了解样品来源。是天然产物的，要了解提取方法；是合成样品的，要了解合成方法．还要了解其他谱图的信息 ?根据化学式，列出全部可能的结构，再根据离子裂解规律预测可能产生的碎片离子和大致丰度，并对照排除不合理结构 ?最后合成这些最为可能的侯选化合物，并将其谱图与未知物谱图进行对比，才能最终确定未知物的结构 ?对较大未知物分子，应综合质谱等所取得的信息，列出可能结构，再根据裂解规律筛选， 最后用合成化合物的方法确定 有机化合物的质谱图千变万化， 有些化合物仅仅是取代基的位置不同， 其质谱图几有很大的差异， 因此， 解析未知物质谱图很难有统一的格式， 要灵活运用可能取得的结构信息 和知识 例二： 例 1： ?最高峰Ａ峰 m/z 126（偶数），与碎片峰 m/z 95（奇数）相差３１ u，是失去合理中性物，