不同作物秸秆热解及其差异性分析.docVIP

PAGE 1 不同作物秸秆热解及其差异性分析 　　摘要：以水稻、小麦、玉米、棉花、油菜5种农作物秸秆为研究对象，采用管式炉对其进行热解实验，探讨热解产气量的差异性。实验结果表明在5种生物质秸中，油菜秸热解产气率为0.28L/g，热解产物中的CO和比气体含量分别为31.6%和26.3%，原料热值与热解燃气中可燃气体的低位热值分别为12345.84kj/kg和10.51MJ/m3，5项值在5种秸秆中均为最高。5种秸秆样品的SEM照片显示其表质层分布和筛管结构形状、大小均不相同；样品的C元素含量、O/C原子比率及颗粒结构的差异会影响其热解产气总量与产物中CO气体含量。 　　引言 　　生物质被视为继煤炭、石油和天然气之后的第四大能源，生物质热解气化可将生物质原料转化为以CO和H2为主的气体燃料[1-2]。中国农业秸秆类生物质储量丰富，将秸秆类生物质通过热裂解转化为合成气，一方面可将大量农业生物质转化为燃料或工业原料，供工农业使用，所制取的合成气还可进一步生产汽油等燃料油；另一方面可避免大量的生物质资源被废弃或随意焚烧而造成环境污染，变废为宝[3-4]。因此对生物质能利用技术的开发至关重要，近年的研究也越来越多[5]。 　　中国生物质热解技术上可行，但热解燃气含量与燃气热值较低[6-7]。因此，对热解技术进行深入研究，提高生物质热解的燃气热值与可燃气比例，是当前利用热转化技术处理生物质回收燃气的研究重点[8]。本文以中国5种主要农业秸秆废弃物为研究对象，对其进行热解实验并考察燃气产率、热值与可燃气含量的差异性。 　　1实验部分 　　1.1样品预处理 　　实验样品来自湖北某农场，由水稻秸、小麦秸、玉米秸、棉花秸和油菜秸组成。为减少水分含量，秸秆收集后于自然条件下晾晒7d，然后破碎过筛成粒径约为1.25mm，干燥保存待用[9]。 　　1.2样品分析 　　使用FLASH2000元素分析仪器测定秸秆样品的C、H、O、N、S元素含量；样品的工业分析采用GB/T 28731-2012固体生物质燃料的工业分析方法。生物质样品的热分解特征与表面形貌采用Q600型热重测试仪（TG-DTG）和日立S-3000N型扫描电子镜（SEM）进行观察分析。 　　1.3热解装置 　　实验所用热解炉的结构如图1所示。试验前，将盛有样品的瓷舟通过法兰口处送入热解炉中，通入氮气吹扫以排除炉管内空气，然后对反应器进行程序升温，待到达设定温度后（750℃），推动反应器到生物质颗粒处，打开阀门用集气袋收集热解产物，使用Gasboard-3100红外煤气分析仪对气体成分和含量进行分析。 　　2结果与讨论 　　2.1样品的元素分析与工业分析 　　表1给出5种秸秆样品的元素分析与工业分析结果，由表1可知，不同秸秆的C、H、O、N、S元素含量不同；油菜秸中C、H元素含量最高，小麦秸C、H元素含量最低；水稻秸中O、N元素含量最高，玉米秸中O、N元素含量最低。工业分析中，5种秸秆的挥发分均在60%以上；油菜秸和水稻秸分别具有最高和最低的挥发分；水稻秸灰分最高。 　　2.2热解过程分析 　　利用TG-DTG热分析仪模拟生物质秸（5种秸秆均匀混合）热解过程，其过程如图2所示，由图2可知生物质热解过程主要分为3个阶段： 　　1）区间1区域主要为生物质物理脱水干燥阶段[10]，从TG曲线显示温度在30℃时生物质开始脱水，由DTG曲线可知52℃时干燥失水速率达到最大为0.18%，当温度达到160℃时水分基本除尽。 　　2）区间2期间主要是生物质的脱挥发分阶段。随温度进一步升高，生物质开始脱挥发分，并不断分解成气体、炭和焦油[11]，其过程如方程式（1）所示。同样由TG和DTG曲线可知，温度在170℃时脱挥发分开始，320℃时脱挥发速率达到最大为0.5%/℃，530℃左右生物质脱挥发分基本结束，此时生物质总质量损失约为63%。 　　3）区间3期间为二次热解裂解过程，在热解过程中，同时发生均相反应（在气体和蒸汽之间）和非均相反应（在焦炭和气体以及蒸汽之间），主要反应为式（2）~式（6）[12-13]。 　　2.3热解差异分析 　　5种秸秆热解的主要成分含量如图3所示，由图3a可知，不同秸秆热解的主要气体成分相同，但含量与产率不同；5种秸秆热解产物的含量关系为COH2CH4CO2；其中，油菜秸的具有最高的产气率，为0.28L/g；小麦秸产气率最少，为0.18L/g。由图3b可看出油菜秸热解产物中H2和CO含量明显高于另外4种秸秆，水稻秸的这2种气体含量最低；在CO2气体成分这一项中小麦秸的含量最低；CH4气体产量除棉花秸略高外，其他4种无明显差异。不同类型的生物质秸的半纤维素和纤维素以及木质素含量各不相同，纤维素、半纤维素和木质素的不同固有化学结构会在不同的温度下分解产生不同量的气体[14]，故5种