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物理化学电子教案—第六章
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2016/10/26
第六章 相平衡
§6.1 相律
§6.2 杠杆规则
§6.3 单组分系统相图
§6.4 二组分理想液态混合物的气-液平衡相图
§6.5 二组分真实液态混合物的气-液平衡相图
§6.7 二组分液态部分互溶系统及完全不互溶系统
§6.8 二组分固态不互溶系统液-固平衡相图
§6.9 二组分固态互溶系统液-固平衡相图
§6.10 生成化合物的二组分凝聚系统相图
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2016/10/26
§6.1 相律
相平衡是热力学在化学领域中的重要应用之一。
研究多相系统的平衡在化学、化工的科研和生产中
有重要的意义,例如:溶解、蒸馏、重结晶、萃取、
提纯及金相分析等方面都要用到相平衡的知识。
相图(phase diagram ) 表达多相系统的状态如何
随温度、压力、组成等强度性质变化而变化的图形,
称为相图。
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2016/10/26
1 基本概念
相(phase ) 系统内部物理和化学性质完全均匀
的部分称为相。相与相之间在指定条件下有明显
的界面,在界面上宏观性质的改变是飞跃式的。
系统中相的总数称为相数,用 P 表示。
气体,不论有多少种气体混合,只有一个气相。
液体,按其互溶程度可以组成一相、两相或三
相共存。
固体,一般有一种固体便有一个相。两种固体粉
末无论混合得多么均匀,仍是两个相(固体溶液
除外,它是单相)。
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2016/10/26
1 基本概念
自由度(degrees of freedom) 确定平衡系统的状
态所必须的独立强度变量的数目称为自由度,用字
母 F 表示。这些强度变量通常是压力、温度和浓
度等。例如水的气-液平衡时,T,p 只有一个可独
立可变,F=1 。
如果已指定某个强度变量,除该变量以外的其它
*
强度变量数称为条件自由度,用F 表示。
例如:指定了压力,F* = F – 1
指定了压力和温度,F* = F – 2
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2016/10/26
2. 相律的推导
设有S 种物质在P 个相中,
描述一个相的状态要 T,p ,(x , x , …x )
1 2 s
(S– 1)种独立含量
所以总变量数= P(S – 1) + 2
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