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第七章 电化学
一、主要概念
二、重要公式与理论
三、典型选择题
四、典型填空题
五、典型计算题
一、主要概念
1. 阳极: 发生氧化反应的电极
阴极: 发生还原反应的电极
2. 正极、负极:电势高的极为正极, 低的为负极
3. 原电池:化学能转为电能的装置
电解池:电能转化为化学能的装置
4.可逆电池:充、放电能无限进行的装置
要求:电极反应可逆, 电流无限小
5. 电导, 比电导, (无限稀释时)摩尔电导率:见后
6. 迁移数: t =Q /Q, t =Q /Q, t + t =1
+ + - - + -
6. 电池的标准电动势 :电池各组分处于标准态时
7. 标准电极电势:以标准氢电极为0基准的电势
8. 电极的类型:元素/ 离子, 元素/元素氧化物,
高价离子/低价离子
9. 分解电压: 电解池发生电解时所需的最小电压
10.电极极化: 电极电势偏离平衡电极电势的现象
极化结果: 电池电动势变小, 分解电压 变大
11. 超电势:h=|E 电极 -E 电极, e|
12. 析出电势:E 阴=E 阴, e -h , E 阳=E 阳, e +h
13. 电极反应的次序:与析出电势有关
二、 重要公式与理论
1.电解质部分
(1) 法拉第定律- 电极反应:氧化态+ze -→还原态
nM = Q /zF = It / zF
(2) 电 导: G=1/R = kA/l
电导率:k= G (l/A), (l/A):电导池常数
摩尔电导率:L = k / c
m
(3) 摩尔电导率与浓度关系:稀的强电解质
L = L ∞ -Ac 1/2
m m
(4) 离子独立运动定律:无限稀释溶液,
L∞ = v L ∞ + v L ∞
m + m, + - m, -
(5) 电导应用
i. 计算弱电解质的解离度和解离常数
电离反应 HA = H+ + A-
解离度 a = L /L∞
m m
2
平衡常数 K = [a / (1-a)] (c/c )
ii. 计算难溶盐的溶解度
难溶盐 (电解质)溶液电导率的加和性:
k 溶液= k 难溶盐+ k水 → k难溶盐= k溶液- k水
→ 摩尔电导率L ≈L ∞
m m
→ 溶解度 c = k难溶盐/Lm
(6) 平均活度及活度系数
z z
电解质: C A v C v A -
v v -
-
v
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