物理化学：3-1~3-3 偏摩尔量、化学势、气体的化学势.ppt

式中μθB(T)--- 理想气体混合物中, B组分在标准态的化学势.它只是温度的函数. 标准态:在指定温度和分压为标准压力（Pθ＝100kPa）下的纯 B 组分的理想气体状态. 2.混合理想气体 在混合理想气体中 , 由于每一种气体的行为与这种气体单独占有相同体积的行为相同, 因此对应的化学势必相同 例. 有1mol,300K的理想气体 H2,它处于如下几个状态,比较它们的化学势和标准化学势的大小 . a. H2 ( 106 Pa ) b. H2 ( 2×106 Pa ) c. H2 ( 106 Pa ) + O2 ( 106 Pa ) d. H2 ( 2×106 Pa ) + O2 ( 106 Pa ) (c) (b) (a) (b) (a) (d) (c) (d) (a) (a) (c) (d) = = = = 二. 实际气体的化学势 对实际气体的压力加以校正, 使校正后的实际气体的 化学势与理想气体的化学势具有相同的简单形式. f = ?P f ---- 逸度或有效压力 ; ? ----- 逸度系数 , ? = 1 即实际气体在低压( P ?0 )下才接近理想气体的行为, 即对于理性气体: f = P 1. 纯组分实际气体 2. 实际气体混合物 标准态:在指定温度和标准压力下,具有理想气体性质的纯组分气体状态( 假想状态) f P 标准态（对实际气体而言的假想状态） 理想气体 实际气体 实际状态 Pθ Pθ 实际气体的标准态 练习题： 单组分理想气体的标准态： 和混合理想气体中组分B的标准态 和单组分非理想气体的标准态 及混合非理想气体中组分B的标准态 相同温度下比较，其关系如何？ A：相同 B：不同 C：不一定相同 D：无关系 A 第三章 混合物和溶液 § 3-1 偏摩尔量－多组分体系热力学 乙醇浓度 V乙醇 V水 溶液体积(cm3) 溶液体积( cm3) 偏差 质量% cm3 cm3 （混合前) (混合后) △V 10 12.67 90.36 103.03 101.84 1.19 30 38.01 70.28 108.29 104.84 3.45 50 63.35 50.20 113.55 109.43 4.12 90 114.03 10.04 124.07 122.25 1.82 偏摩尔量 乙醇和水的混合体积(溶液总量为100g) 293K,101.325kPa下，1.267cm3/1g乙醇,1.004cm3/1g水 多组分体系的广度性质不具有简单的加和性 体系组成的改变引起了广度性质 (如体积）的改变； 这些广度性质的改变与溶液的浓度（组成）有关 实验结论： 偏摩尔量的定义:在一定温度和压力下,保持多组分体系中除某种物质B以外的所有物质的量不变,改变这种物质(B)的微小量引起体系某种广度性质的变化值与它的比值. 物理意义：定温定压下，向浓度一定的无限大体系中加入1mol某组分B而引起的体系中某一广度性质的Z的改变量 练习题：下列各量中，哪些是偏摩尔量？ A、 B、 C、 D、 E、 F、 答：A、E 说明：偏摩尔量是强度性质,其值与体系总量