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水溶性丙烯酸树脂
——酒瓶漆
丙烯酸树脂是由丙烯酸及丙烯酸酯类单, 在一定条件下共聚而成的线性高分
子树脂。
水溶性丙烯酸树脂之所以具有水溶性, 是因为在树脂合成过程中, 引进了亲
水性基团—羧基、羟基、氨基、酰胺基等。为了进一步增加树脂的水溶性,加胺
中和成盐而获得水溶性,然后加水稀释得到水溶性丙烯酸树脂。
与传统的溶剂型涂料相比,水溶性涂料具有价格低、使用安全,节省资源
和能源,减少环境污染和公害等优点, 因而已成为当前发展涂料工业的主要方向。
水溶性丙烯酸烯树脂涂料是水性涂料中发展最快、品种最多的无污染型涂料。
水溶性丙烯酸树脂是制备环保型水溶性丙烯酸酯涂料、 水性油墨、水性胶黏
剂等的基础树脂材料,可作为成膜连接料,可广泛用于水性涂料、纸张、纺织品
(天然和人工合成)表面处理剂、皮革上光剂、胶黏剂等配置的主要原料。在施
工过程中,可采用喷涂、辊涂、刷涂等方式涂装。
(1)聚合反应:丙烯酸及其酯在引发剂作用下聚合成嵌段丙烯酸树脂共聚
物。
(2 )成盐反应:嵌段丙烯酸树脂共聚物用氨水或有机胺中和,生产嵌段丙
烯酸树脂的铵盐
(3 )聚合物玻璃化温度:无定形或半结晶聚合物从黏流态或高弹态(橡胶
态)向玻璃态转变(或相反的转变)称玻璃化转变。发生玻璃化转变温度范围近
似中点称为玻璃化温度。
对于涂料用丙烯酸树脂, 其玻璃化温度的设计是非常重要的。 因为其玻璃化
温度直接影响涂料的最终性能。 一般而言, 玻璃化温度高的硬度和光泽就高, 但
往往也比较脆。 为了使聚合物有较好的的施工和涂膜性能,需要对聚合物的配
方进行设计。 一个由不同单体构成的聚合物, 其玻璃化温度可以由其多组分的玻
璃化温度加和而成。通过设涂料树脂的玻璃化温度, 就可以确定软硬单体的配比。
酒瓶漆是近年来发展较快的涂料品种,其要求耐醇、耐碱、耐水煮、硬度
高、装饰性好, 目前国内常用酒瓶漆树脂为环氧树脂和羟基丙烯酸树脂, 基本属
于溶剂型,不仅污染环境,也会影响操作人员健康。随着环保法规的不断强化,
促使涂料向 “4E方向发展,” 尤其是以水为分散介质和稀释剂的水性涂料是涂料发
展的一个重要方向。
?? ??羟基丙烯酸树脂固化后具有硬度高、漆膜丰满、附着力好、耐性突出的
特点,是一种性能优良,用途广泛的保护和装饰性涂料,特别是在金属、木器、
塑料、玻璃等领域。少部分以水为溶剂的羟基丙烯酸树脂存在固含低、耐性差、
漆膜装饰性不好等问题, 不能够大量替代溶剂型羟丙树脂, 因此提高水性羟基丙
烯酸树脂的耐性和固含量以及装饰性是目前亟待解决的问题。
???? 本文先采用溶剂聚合的方式、以叔碳酸缩水甘油酯 (E -10P)调节粘度、
以环氧树脂改善其性能,通过后期加水合成了高固含量的水性羟基丙烯酸树脂,
并在水性酒瓶漆领域获得了良好的应用。
????1 实验部分
????1.1 原材料
???? 甲基丙烯酸甲酯 (MMA) 、苯乙烯 (St) 、甲基丙烯酸羟乙酯 (HEMA) 、丙烯
酸丁酯 (BA) 、丙烯酸 (AA) 、巯基乙醇、二丙二醇甲醚、 N ,N’-二甲基乙醇胺均
为化学纯,国药集团化学试剂有限公司,叔碳酸缩水甘油酯 (E -10P),工业级,
迈图高新材料集团 ;环氧树脂 (E -20),环氧值 (eq/100g)为 0.18~0.22,工业级,
无锡树脂厂 ;氨基树脂 (Cymel-325),甲醚化氨基树脂,固体质量分数 80%,美
国氰特公司 ;二叔丁基过氧化物 (DTAP) ,化学纯,上海比尤化工有限公司,分散
剂 T
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