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４. 氢型交换柱设计不合理 交换柱设计不太合理，更换树脂时只能将不带水的树脂装入交换柱。投入运行后，水样从上部流进交换柱的树脂层中，树脂之间的空气由于浮力的作用向上升，水流的作用力将气泡向下压，造成大量气泡滞留在树脂层中（参见图2）。 水流方向 入口 出口 交换柱 树脂层 气泡 空气泡使水发生偏流和短路使部分树脂得不到冲洗，这些树脂再生时残留的酸会缓慢扩散释放，气泡中的二氧化碳也会缓慢溶解到水样中,使测量结果偏高，影响氢电导率测量的准确性。 解决办法 解决办法是对氢型交换柱系统进行改造，使更换树脂时能够保存水，树脂与水同时装进交换柱中，树脂层上部始终有一层水，避免运行时树脂层中存在空气泡。 采用从下向上的流动运行方式 5.交换树脂释放氯离子 氢型交换柱中一般使用强酸性阳离子交换树脂，这种树脂处理不当有产生裂纹的趋势。当有裂纹的树脂进行再生处理时，再生液（一般为盐酸）会扩散到裂纹中，再生后的水冲洗很难将裂纹中的盐酸冲洗干净。当这种树脂装入交换柱中投入运行，树脂裂纹中残存的氯离子会缓慢地扩散出来，造成氢电导率测量结果偏高。由于水样中离子浓度非常低，这种树脂裂纹中残存的氯离子对测量结果的影响很大。 TPRI TPRI 电厂化学仪表的使用和检验 西安热工研究院有限公司 电站化学工程技术部 曹杰玉 前言 使用高质量、经过计量检定机构检定合格的化学仪表是否一定可以得到正确的测量结果？ 不一定。 化学仪表的特殊性：传感器工作时伴随着发生一系列化学反应、电化学反应和物理化学过程。如果不深入了解这些反应和过程，使用再好的仪表也难以得到准确的测量结果。 前言 化学仪表测量获得准确测量结果的必要条件： （１）使用经过计量检定机构检定合格的化学仪表； （２）对化学仪表测量传感器测量原理有较深入的了解，使用中对影响传感器正常工作的干扰因素有全面的掌握。 前言 水汽系统化学仪表可分为两类： 第一类：可以用标准物质检验实际测量准确性的仪表，硅表、磷表、联氨表等。 第二类：无法用标准物质检验实际测量实际测量条件下测量准确性的仪表，电导率表、pH表、钠表，溶解氧表。 主要内容 一.电导率的测量 二.pH测量 三.钠表 四.溶解氧浓度测量 第一部分：电导率的测量 　1.氢电导率测量的意义 2.电导测量原理 3.纯水电导率测量受测量频率的影响 4.温度补偿系数的影响 5.部分电导电极的电导池常数不正确 6.氢型交换柱设计不合理 7.交换树脂释放氯离子 8.氢型交换树脂失效后产生的影响 9.电导率表的检验 1.氢电导率测量的意义（１） 连续测量火力发电机组水汽系统水、汽中有害杂质，是保证大型火力发电机组安全经济运行的主要手段之一。氢电导率测量是被测水样经过氢型阳离子交换树脂，将阳离子去除，水样中仅留下阴离子（如Cl-,SO42-,PO43-,NO3-,HCO32-和F-）和相应的氢离子，而水中的氢氧根离子则与氢离子中和消耗掉，不在电导中反映。 氢电导率测量的意义（２） 　因此测量氢电导率可直接反映水中杂质阴离子的总量。假设某种离子占主导，则可以从氢电导率估算这种离子最大浓度。例如，设水样中其他阴离子浓度为零，可根据氢电导率估算出水中Cl-的最大浓度（见表２）。 　　氢电导率是最重要的水汽检测项目。一般情况下，只要水汽系统氢电导率控制的好，多数腐蚀结垢问题可以避免。 表２：氯离子与氢电导率的关系1（25oC，无其他阴离子时） Cl μg/L 0.00 2.0 4.0 6.0 氢电导率(μS/cm) 0.06 0.07 0.08 0.10 从表２可以看出，如果控制给水的氢电导率小于0.07μS/cm（25oC），其水中Cl-浓度不超过２μg/L。这样，通过简单的氢电导率，可以估算出某个有害阴离子的最大浓度，以及整个有害阴离子的控制水平。 2．电导测量原理 万用表 R 测量仪表 与测量电阻的不同点： １．插入水中的金属面积和之间距离必须固定（电极常数一定） ２．接点处（金属与水的接触面）发生电化学反应－极化电阻，使测量产生误差． ３．接点处（金属与水的接触面）产生双电层，存在电容（微分电容） 克服上述问题的办法： １．电极常数一定，并进行精确校正 K=L/A ２．施加足够频率的交流电，使电极表面电化学反应来不及发生，从而消除极化电阻的影响． A L 电导率测量传感器等效电路 交流状态下测量的是阻抗　 RL R１ R２ C１ C２ C３ R１，R２分别表示电极１和电极２的表面极化电阻；C１、C２分别表示电极１和电极２的表面微分电容；RL溶液电阻；C３分布电容 　　测量电导率较高（电阻率较小）的水样，电极表面极化电阻的影响较大，因